химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

сстановлением перрената аммония. Крупнокристаллическая структура электролитного рения мешает его переработке на компактный металл металлокерамическим способом. Более мелкий порошок (98% <С 56 мкм) можно получить при электролизе с применением тока переменной полярности (импульсный ток), а также на установке с вращающимся барабанным катодом [89, с. 101 ]; но и такие порошки не годятся для металлокерамики. Порошок рения,полученный электролитическим путем, применяется для приготовления сплавов и других целей.

Термическая диссоциация соединений. Металлический рений может быть получен термической диссоциацией некоторых летучих соединений, таких, как карбонил Re2(CO)i() или галогениды. Карбонил рения получают действием СО на перренаты калия или аммония при 250—270° и 300—350 атм. Очищают его обработкой 10%-ным раствором едкого натра, перегонкой с водяным паром и возгонкой в вакууме. Карбонил разлагается выше 250° либо на нагретой поверхности с получением рениевого покрытия, либо в объеме с получением порошка. В карбонильном рении содержится около 0,1 % углерода [80, с. 87 3.

Из галогенидов рения предложено использовать хлорид ReCls и оксихлорид ReOCl4. Преимуществом оксихлорида является то, что он испаряется без разложения и в газовой фазе устойчив до 650°, a ReCl5 в парах при 190—200° диссоциирует на хлор и малолетучий ReCi 3.

Хлорид и оксихлорид рения разлагают в вакууме или в атмосфере аргона при 1000—1200° на нагретой поверхности (вольфрамовая или молибденовая проволока, лента и т. п.):

6ReOCI4 = 4Re + 2Re08Cl + 11CI, (32)

Получается при этом плотное рениевое покрытие [80, с. 102]. Метод термической диссоциации соединений может представлять интерес для получения рения высокой чистоты.

Получение компактного рения. Ддя получения компактного рения как правило, пользуются металлокерамическим способом. Порошок металлического рения прессуют в штабики под давлением 4—5 т/см3. Спекают штабики в две стадии. Первое спекание ведут при 1100—1200е* в вакууме (10~4—10"5 мм рт.ст.) или в атмосфере водорода. При этом, кроме упрочнения штабиков, происходит частичное удаление из рения летучих примесей. Второе спекание проводят при 2400—2700° в атмосфере водорода. Для этой цели служат установки, аналогичные применяемым для спекания вольфрама и молибдена.

При высокотемпературном спекании также удаляются летучие примеси, в частности щелочные металлы. Сообщалось, что выдержка штабиков во время спекания 2—Зч при 2000° позволяет удалить более 90% К 180, с. 130]. При 2500° улетучиваются также Sn, Pb, Си, Са, Ni, Fe 17, с. 77] и Р[80, с. 128]. Достаточно полно удалить при этом калий не удается. Спеченные штабики, полученные из чистого рение-вого порошка, можно прокатывать, ковать и резать, хотя и с большими предосторожностями (многочисленные промежуточные отжиги). Возможна также горячая обработка рения в защитной среде выше температуры рекристаллизации [96, с. 101 ].

Компактный рений можно получить дуговой плавкой (в вакууме или в аргоне, с расходуемым или нерасходуемым электродом) или электронно-лучевой плавкой в печах с охлаждаемым медным кристаллизатором. Литой рений с трудом поддается обработке из-за своей крупнокристаллической структуры.

Для рафинирования рения можно воспользоваться зонной плавкой с нагревом от электрической дуги или с нагревом электронной бомбардировкой. Описана как бестигельная зонная плавка, так и горизонтальная плавка в охлаждаемом кристаллизаторе. Для очистки рения достаточно четырех проходов зоны со скоростью —4 мм/ч или двух проходов со скоростью 2 мм/ч. При этом потери рения за счет испарения не превышают —5% [1161. Зонная вакуумная плавка существенно снижает содержание металлических и газовых включений в рении. Зонноочищенный металл отличается наилучшими механическими свойствами [117]. Зонной плавке можно подвергать только достаточно чистый металл, в противном случае из-за выделения газов слитки плохо плавятся и вспучиваются.

ЛИТЕРАТУРА

1. К- Б. Лебедев. Рений. Металлургиздат, 1963.

2. И. Друце. Рений

страница 180
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
акустика на прокат
Фирма Ренессанс: лестница в дом из дерева- быстро, качественно, недорого!
кресло ch 993
модули для хранения

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)