химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

да, ~0,01 % железа, тысячные доли процента кальция и магния. Особенно вредна примесь калия, которую не удается удалить ни дополнительным восстановлением, ни самым тщательным промыванием. Можно предположить, что во время восстановления часть калия внедряется в кристаллическую решетку рения. Примесь калия делает порошок непригодным для получения пластичного рения. Штабики из такого порошка плохо спекаются; их плотность не удается довести выше 60% от теоретического [27].

Значительно более чистый металл получается восстановлением перрената аммония:

2NH4Re04 -f 7Н2 = 2Re -f 2NHS + 8НаО (31)

Чистота получаемого при этом рения в основном определяется чистотой исходного перрената аммония. Восстанавливают обычно в одну стадию при температуре порядка 800—850° [80, с. 71 ] или в две стадии при 300—500 и 1000°. Водород предварительно осушают, так как присутствие в нем влаги ухудшает качество металла [80, с. 130]. Промывать полученный рениевый порошок не требуется, так как аммиак уносится с током газа.

Восстанавливать перренаты калия и аммония можно также в водных растворах водородом под давлением. Как было показано расчетами [28], восстановление до металла по суммарному уравнению (30) возможно только в кислых растворах при рН <С 4. При большем рН восстановление протекает только до Re02. Оптимальными условиями восстановления в автоклавах является концентрация перрената калия 100 г/л, начальная кислотность 1 н. H2S04, давление водорода 60 атм, температура 200°. Получаемый в этих условиях порошок рения содержит не более 0,003% К. что отвечает чистоте металла, вырабатываемого обычно из перрената аммония. Однако порошки содержат примеси окислов рения, что делает необходимым дополнительное восстановление водородом при 850—900° [28]. Метод мало перспективен из-за сложности аппаратурного оформления.

Восстановление двуокиси рения. Этот способ применяется в «хлорном» способе рафинирования рения [27]. Исходный порошок технического рения хлорируют при 600—700°; получается ReCl5, который очищают вакуумной дистилляцией. Хлорид разлагается водой. При этом 65—70% Re осаждается в виде гидратированной двуокиси. Полное разложение хлорида достигается при рН2,5—3 [80, с. 711. Отфильтрованный и промытый осадок сушат в вакууме и восстанавливают водородом в две стадии: сначала при 400—600°, затем при 800°. Раствор окисляют перекисью водорода, нейтрализуют аммиаком и выделяют из него перренат аммония, который возвращают на восстановление [27]. Метод приводит к хорошей очистке от примесей щелочных и щелочноземельных металлов. В то же время железо, кремний и ряд других примесей не отделяются.

Электролиз. В отличие от молибдена, вольфрама и других тугоплавких металлов рений может быть выделен электролизом из водных растворов. Преимуществом метода является возможность избежать длительных стадий упарки и кристаллизации перренатов.

Рений обладает очень низким перенапряжением выделения водорода [7, с. 81], из-за чего получается низкий выход по току. Повышение плотности тока (до 100—200 А/дм2) позволяет увеличить производительность процесса и сделать его пригодным для получения рения [7, с. 100]. Выход по току увеличивается с концентрацией рения в растворе. Но практически часто приходится работать вместо оптимальной концентрации 500 — 100 г/л при сравнительно низких концентрациях (1—10 г/л Re), которые получаются, например, после реэкстракции из органических растворителей.

Электролиз ведут из растворов, подкисленных серной (35—100 г/л) или хлорной кислотой [98 ] и содержащих сульфат аммония или натрия (40—70 г/л). Эти добавки, по-видимому, препятствуют окислению поверхности катода либо способствуют растворению окислов с катода и тем самым облегчают восстановление рения [1151. В качестве катода используют тантал или нержавеющую сталь, в качестве анода — платину. Рений при электролизе получается в виде порошка (насыпная масса ~8 г/см3) или чешуек. Электролитный рений, полученный даже из растворов перрената калия, по чистоте не уступает рению, полученному во

страница 179
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где в москве выучится на косметолога
компьютерный стол мф мастер триан-5
Casio Outgear W-S210H-1A
купить удостоверение массажиста окончить курсы в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)