химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

е трудно отделить 0T(NH4)2Re04 калий. Один из путей очистки — перекристаллизация. При кристаллизации перрената аммония изоморфный с ним перренат калия накапливается в первых выпавших кристаллах. Коэффициент кристаллизации D (по В. Г. Хло-пину) определяется уравнением

У Ъ — у

где а— первоначальное количество микрокомпонента; х— количество микрокомпонента в твердой фазе; b — первоначальное количество макрокомпонента; у — количество макрокомпонента, выделившегося в твердую фазу. Коэффициент D для перрената калия не зависит от температуры в пределах 15—50° и равен 11,45 [113].

Уравнение (27) справедливо в том случае, если имеется равновесие между жидкой и твердой фазами и микрокомпонент равномерно распределен в кристаллах макрокомпонента. При несоблюдении этих условий, например при медленной кристаллизации (в результате изотермического испарения), распределение примеси определяется другим уравнением:

ig — . (28)

о а

Коэффициент разделения К для перрената калия при изотермическом испарении растворов перрената аммония зависит от температуры и изменяется от 5,86 при 20° до 2,80 при 60°. Следовательно, таким способом выгоднее кристаллизовать при более низкой температуре [114]/

Дробную кристаллизацию перрената аммония (для очистки от калия) рекомендуется проводить в 4 серии с выделением в каждой серии 10% соли (рис. 81), что соответствует удалению 55% калия [113].

Для очистки растворов перрената аммония от примесей рекомендуется осаждать этиловым ксантатом (1 %-ный раствор). Этот реактив осаждает из раствора примеси алюминия, кремния, мышьяка, щелочноземельных и тяжелых металлов [112]. Для осаждения примесей тяжелых металлов предложено применять тионалид [75].

Предложено также очищать перренат аммония через различные соединения. Так, термическим разложением перрената в атмосфере аргона с последующим окислением кислородом при 450й можно получить рениевый ангидрид [76 ], а далее подвергнуть его ректификации и снова перевести в перренат аммония. Можно вести очистку через оксихлориды рения. При ректификации ReOCl 4 не отделяются вольфрам и молибден (их оксихлориды имеют близкие температуры кипения), но при разложении окситетрахлорида водой с добавлением Н202.

2ReOCl4 + 4НаО + Н2Оя = 2HRe04 + 8НС1 (29)

при отстаивании раствора осаждаются молибденовая и вольфрамовая кислоты.Лучшие результаты получены с триокс и хлоридом Re03Cl. Для его получения перренат аммония разлагают в аргоне до Re02> которую затем хлорируют смесью хлора и кислорода при 400—450°. Уже на стадии хлорирования часть примесей (Fe, Ni, Si, Al и др.) отделяется. Дальнейшую очистку окситрихлорида проводят двукратной ректификацией при атмосферном давлении. Очищенный триокси-хлорид растворяют в воде и добавляют аммиак, в результате осаждается перренат аммония. Таким путем можно получить соль очень высо-* кой чистоты [89, с. 96 ].

Получение металлического рения. Восстановление перренатов водородом. Металлический рений чаще всего получают восстановлением перрената калия или аммония водородом:

2KRe04 + 7Н2 = 2Re + 2КОН + 6НаО (30)

Восстанавливают KRe04 обычно в два этапа. Сначала ведут процесс при низкой температуре — ниже температуры плавления соли (555°). По данным [7, с. 37], оптимальная температура первого этапа 480—500°. Восстанавливают в серебряных или никелевых лодочках. Полученный после первого восстановления порошок рения склонен к самовозгоранию, поэтому после выгрузки из печи его сразу высыпают в воду. Порошок тщательно отмывают от щелочи сначала горячей водой, затем разбавленной (1:3) соляной кислотой, снова водой для удаления кислоты и, наконец, спиртом и эфиром. Высушенный порошок подвергают второму, высокотемпературному, восстановлению (при ~1000°). Окончательно восстановленный рений обрабатывают концентрированной соляной кислотой для удаления примесей, промывают водой, спиртом, эфиром и высушивают. Получается темно-серый порошок рения (насыпная масса 1,5—1,7 г/см3), содержащий несколько десятых долей процента калия, 0,1—0,2% кислоро

страница 178
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
https://wizardfrost.ru/remont_model_1613.html
http://www.prokatmedia.ru/notebook.html
mizuno челябинск
обслуживание врв цены

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.08.2017)