химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

пример метилэтил-кетон. Спирты, кетоны, ТБФ и анилин экстрагируют рений из нейтральных растворов, но коэффициенты распределения слишком малы для практического применения этого процесса. Из кислых растворов рений экстрагируется спиртами, например изоамиловым, кетонами, а также трибутилфосфатом и третичными аминами, например триоктил-амином. ТБФ в отличие от других экстрагентов извлекает в органическую фазу также и молибден, что сильно снижает ценность процесса. Для реэкстракции рения пользуются обычно растворами аммиака (например 4 н.), что дает возможность далее выкристаллизовывать NH4Re04[89, с. 49].

Фосфорорганические экстрагенты [89, с. 58] экстрагируют рений в составе комплексов вида [Me1 S;c(H20)y ]Re04, где Me1 — щелочной металл или гидроксоний, S — молекула экстрагента; х растет с увеличением концентрации экстракта в органической фазе и уменьшается с возрастанием кислотности в водной фазе; у возрастает с уменьшением кислотности раствора. При экстракции ТБФ извлечение рения уменьшается с переходом от солянокислых к сернокислым и азотнокислым растворам. В случае экстракции из сильнокислых сред в аммиачный реэкстракт переходит большое число анионов, загрязняющих перренат аммония при его кристаллизации. Поэтому предпочитают экстрагировать из слабокислых растворов (~0,3 н. НС1). В качестве высаливателей могут использоваться хлориды или ацетаты натрия и калия. Триалкилфосфиноксиды — более сильные экстрагенты рения, чем ТБФ и вообще триалкилфосфаты, тогда как ди-2-этил-гексилфосфорная кислота практически рений не экстрагирует.

Образование сольватов различного состава предполагается и при экстракции рения спиртами и кетонами. Увеличение длины углеводородной цепи в молекуле спирта уменьшает коэффициент распределения рения, но при этом уменьшается взаимная растворимость водной и органической фаз [89, с. 55]. При экстракции спиртами и кетонами извлечение рения уменьшается с переходом от сульфатных к хлорид-ным и нитратным растворам. Содержащиеся в растворе соли натрия, в особенности сульфат и ацетат, действуют как высаливатели. Соли калия оказывают значительно меньшее влияние.

Для технологических целей рекомендуется экстракция рения изо-амиловым спиртом из кислых (2 н. H2S04) растворов. При такой кислотности коэффициент распределения рения лежит в пределах 50—100, тогда как для молибдена он равен всего 0,02—0,15. Реэкстрагируют 10%-ным раствором аммиака [96, с. 13].

Различные амины экстрагируют рений в составе замещенных пер-репатоз аммония (NR4„nHn)Re04; С переходом от первичных к вторичным и третичным аминам увеличивается коэффициент распределения рения. Степень экстракции рения возрастает также с увеличением длины цепи алкильных радикалов [89, с. 58].

При экстракции аминами из сульфатных растворов получаются лучшие результаты, чем из хлоридных или нитратных растворов. С увеличением кислотности растворов коэффициенты распределения рения несколько снижаются, тем не менее экстракция третичными аминами позволяет извлекать его даже из концентрированных сернокислых растворов (до ~600 г/л H2S04). Чтобы не образовалась вторая органическая фаза, к экстр агенту добавляют немного высокомолекулярного спирта, хотя это и сопровождается уменьшением коэффициента распределения рения.

Применяются соли четвертичных аммониевых оснований, позволяющие извлекать рений как из кислых, так и из щелочных растворов. Например, описано применение хлористого трикаприламина для экстракции рения из щелочных растворов. Практически используется его 5%-ный раствор в керосине, к которому добавляется дециловый спирт, предотвращающий осаждение малорастворимого перрената амина. При рН 12 коэффициенты распределения рения и молибдена равны соответственно 140 и 0,03. Для реэкстракции предлагается хлорная кислота [98].

Выделение рения из растворов ректификацией. Большая летучесть HRe04 в сравнении с H2S04 позволяет выделить рениевую кислоту из сернокислых растворов отгонкой. Однако простая дистилляция не дает хороших результатов, так как с рением в дистилля

страница 173
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
КНС Нева рекомендует HP ProBook 440 G4 Y7Z63EA - доставка по Санкт-Петербургу и онлайн кредит "не выходя из дома" во всех городах северо-запада России!
В магазине KNS digital solutions Lenovo ThinkPad X1 Tablet цена - поставка по всей России.
тонкие матрасы из синтетического волокна 140 на 70
Swiss Diamond ZZ010957

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.07.2017)