химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

ия (VI) комплексо-образование малохарактерно. Оно проявляется почти исключительно в образовании комплексных фторидов и оксифторидов.

Основная масса комплексов образована рением (V), (IV), (III) и более низкой валентности. О галогенидных комплексах рения уже говорилось. Отметим очень важную реакцию — образование оранжево-красного комплекса при восстановлении перренатов в присутствии роданид-иона [67:]

KRe04 + SnCl3 -f 4KSCN -f 4НС1 = Kg [Re02 (SCN)4] -f SnCI4 + 2KCI -f 2H20 (23)

Этот комплекс экстрагируется эфиром, метилизобутилкетоном (гек-соном) и другими органическими растворителями, что используется в аналитической химии рения [68].

Цианид калия при добавлении к раствору хлорорената калия (в присутствии воздуха) образует желтое соединение K3[ReO 2(CN)4]. При взаимодействии с иодоренатом калия в горячем спиртовом растворе цианид калия образует устойчивое в водном растворе коричневое соединение K3[Re(CN)8]. Его окисление кислородом воздуха в кислой среде приводит к образованию пурпурного соединения K2Re(CN)8, восстановление боргидридом калия — к получению зеленого K3Re(CN)e. Восстановлением с помощью амальгамы калия был получен красный

цианидный комплекс KsRe(CN)6, мало растворимый в воде. Ион [Re(CN)eF~ образует осадки со многими тяжелыми металлами. Дальнейшее восстановление приводит к получению желтого нерастворимого комплекса KeRe(CN)6, в котором валентность рения равна нулю [3].

Аммиачные комплексы для рения нехарактерны. Этилендиамин (En) при действии на растворы хлорорената калия внедряется во внутреннюю сферу комплекса с одновременным окислением, образуя желтое соединение [Re02En2]Cl, хорошо растворимое в воде. Под действием кислоты этот комплекс обратимо превращается сначала в красный [ReO(OH)En2lCl2, затем в синий [Re(OH) 2En 2 ]С13. Подобные же комплексы Re(V) образует и с пиридином. Комплексные соединения, содержащие пиридин (Ру) и другие амины во внутренней сфере, были получены и в другой валентности рения, например [RePy2Cl4], [RePy4Cl2l.

При взаимодействии галогенидов рения с органическими аминами, а также замещенными фосфинами и арсинами было синтезировано большое число соединений, часть которых является двуядерными, содержащими рений разной валентности.

Известны нитратные комплексы, например Cs3[Re 3С10(NO3) 31, нитрозильные, например Cs2[ReCl5NO], комплексы, где в качестве лиганда выступает азот, и т. п. При восстановлении перренатов в присутствии тиомочевины и других серусодержащих соединений образуются окрашенные комплексы [69].

При длительном взаимодействии ReCl3 с карбоновыми кислотами в отсутствие воздуха образуются оранжевые карбоксилаты состава [ReCl(C02R) 2] 2. В присутствии воздуха образуются оксо-комплексы [ReOCl(C02R)2b и [Re02(C02Rbb Рений образует комплексные соединения с щавелевой, галловой, лимонной, винной и другими органическими кислотами, трилоном Б, ацетил ацетоном и прочими органическими реагентами. Более детальные сведения о комплексных соединениях рения можно найти в [3, 4, 70].

Органические соединения. Органических соединений рения известно пока сравнительно немного. В качестве примеров можно назвать следующие. Триметилрений Re(CH3)3получается в виде почти бесцветного летучего масла, кипящего около 60°, взаимодействием эфирного раствора ReCl3 с иодидом метилмагния. Триэтилат рения Re(OC2H5)3 — бурое твердое вещество, получаемое реакцией между ReCl 3 и С 2Н 50 Na.

Циклопентадиенилгидрид рения Re(C SH 5) 2Н получается взаимодействием пентахлорида рения с Na-циклопентадие-нилом в тетрагидрофуране. Это лимонно-желтое кристаллическое вещество, плавящееся при 162° и устойчивое до -—250°. Растворим в бензоле, эфире. Разлагается от СС14. Не взаимодействует с водой и с растворами щелочей, но растворяется в соляной кислоте, образуя Е(С5Н 5)ReH 2 3CI. Медленно окисляется кислородом воздуха.

Взаимодействие с металлами. Непрерывные твердые растворы образуются только в системах рения с технецием и с металлами VIII группы (кобальтом, рутением и осмием). Большую взаимную раств

страница 166
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
металлический разборный шкаф шрм
Установка автостекол на Volvo
рамка под номер откидывающая
белоусово вентиляторы из стеклопластика

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.02.2017)