химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

но в кислых растворах, устойчивы против окисления. При нагревании разлагаются.

Другой тип комплексов— голубые или зеленые соли Мег Re2X8 получаются действием гипофосфористой кислоты на растворы перренатов в присутствии соляной или бромистоводородной кислоты, а также действием водорода под давлением на растворы перренатов или гексагало-геноренатов (IV) в присутствии концентрированных галогеноводород-ных кислот [4]. В структуре этих солей есть анион со связью Re—Re, имеющий форму тетрагональной призмы. Из водных растворов они кристаллизуются в виде гидратов, например K2Re2Cl8-2Н20. Эти соединения окисляются легче предыдущих.

Известен ряд комплексных оксигалогенидов рения. Так, при реакции (21) синтеза гексахлороренитов могут быть выделены соли с анионами [Re2OCll0 ]4~ и [Re(OH)Cl5 ]2Л Комплексные хлориды и бромиды рения (V) известны только в составе оксисолей [ReQCl5]2~ и [ReOBr5]2" [54, 55]. Из раствора окситетрахлорида рения в концентрированной соляной кислоте под действием CsCl осаждается [56] комплекс рения (VI) Cs[ReOCl5]. Из концентрированного раствора рениевой и соляной кислотможет быть выделен комплекс рения (VII) Cs2[Re03Cl3] [57].

Соединения рения с прочими неметаллами. Гидриды рения не получены, но известны стабильные, хорошо растворимые в воде ренио-гид-риды щелочных и щелочноземельных металлов, например K2ReH9, выпадающий в виде светло-коричневого осадка при восстановлении калием раствора перрената аммония в этилендиамине [58]:

NH4Re04 + 18К + 13HeO = K3ReH9 -f 16КОН -f Ш4ОН (22)

Нитриды рения, состав которых, по видимому, выражается формулами Re3N и Re2N, получаются действием аммиака на перренат аммония при ~300° или (Re3N) термическим разложением гексафторрената аммония при 500°. Это темно-серые порошки, не взаимодействующие с водой, но медленно окисляющиеся во влажном воздухе. Легко растворяются в азотной кислоте. При нагревании в вакууме разлагаются, начиная с 280° [59].

С фосфором и мышьяком рений взаимодействует при нагревании. С фосфором образуется целая серия соединений от Re2P до ReP3, с мышьяком—только одно соединение Re3As7. При сплавлении с кремнием рений образует силициды Re5Si3, ReSi и ReSi2. С бором он образует ряд соединений состава от Re3B до ReB3 [64].

С углеродом при высокой температуре образует твердый раствор (до 11 ат.%С).

10—2С6

— 289 —

Карбид рения Re2C, аналогичный по структуре гексагональному карбиду молибдена Мо2С, получается термическим разложением паров карбонила рения Re2(CO)l0 на графитовой подложке при 500— 1000° [60].

Карбонил рения получается действием СО на окисные соединения или сульфиды рения под давлением выше 200 атм. Это бесцветное кристаллическое вещество, без запаха. Менее летуч в сравнении с карбонилом вольфрама, но легко сублимируется в токе СО уже при 140°. В запаянной трубке плавится при 181°, а выше 200° диссоциирует. Под действием солнечного света разлагается. Не растворяется в воде и мало растворяется в органических растворителях [61]. Под действием галогенов пепехолит в капбо^ил-гядпгрни^ьт гостава Re(CO)5X[62].

При термическом разложении карбонилгалогенидов в инертных высококипящих растворителях образуются димерные тетракарбонил-галогениды [Re(CO)4X ]2, из которых могут быть получены различные ренийкарбонильные комплексы, например Cs[Re(CO)4X 2], Cs2[Re (СО)3Х3] [63].

Синтезированы карбонилгидриды рения — мономерный HRe(CO)5 и ряд полиядерных соединений, например HRe3(CO)14, H4Re4(CO)12.

Комплексные соединения. Рений, подобно платиновым металлам, проявляет большую склонность к комплексообразованию. В то же время рениезая кислота и перренаты, подобно перхлоратам, почти не дают комплексных соединений. Их пример — комплекс Н [ReO 2(S04)2] • • ЗН20, выделяющийся в осадок из концентрированных сернокислых растворов [65]. С другой стороны, сам перренат-ион может выступать в качестве лиганда в комплексных соединениях [66]. Из прочих комплексов рения (VII) наибольший интерес представляют рениогидриды, где его координационное число равно 9. Для рен

страница 165
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
рубашки поло в краснодаре купить
отопительные котлы длительного горения
h15 лампа
дешевый трезвыц водитель

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)