химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

eCl3-2H20. В воде растворяется, образуя темно-фиолетовый раствор, постепенно мутнеющий вследствие гидролиза. Растворяется в соляной кислоте, ацетоне, эфире и некоторых других органических растворителях.

Водород при 250—300° восстанавливает ReCl3 до металла. При нагревании ReCl3 на воздухе или в кислороде образуются оксихлориды:

6ReCl3 -f 702 = 2ReOCl4 -f 4Re03CI -f 3C12 (16)

При сплавлении с КО диспропорционирует [48]:

4ReCI3+6KC! = 3K2ReCl8 + Re (17)

Оксихлориды (рис. 70). Триоксихлорид рения ReOaCI можно получить, например, действием хлористого водорода на рениевый ангидрид при 75° [50]:

Re207 + 2НС1 = 2Re03Cl -f НаО (18)

Получают его также действием на ReOa или Re^ смесью хлора и кислорода (~450с):

2ReS2 -f ЗС13 + 308 = 2Re03Cl + 2S2C1. (19)

Это очень реакционноспособное вещество. Дымит во влажном воздухе. Гидролизуется, образуя HRe04. Реагирует со многими металлами, в том числе с серебром и ртутью, со многими органическими соединениями. Под действием солнечных лучей приобретает вследствие разложения красно-фиолетовую окраску (в темноте окраска постепенно исчезает).

Окситетпрахлорид рения ReOCI4 получается в смеси с триоксихло-ридом при хлорировании двуокиси рения. В чистом виде он может быть получен действием сухого кислорода на ReCl5. При кипении

частично разлагается. Гидролизуется — выпадает осадок:

3ReOCl4 + 9Н20 = Re02 • 2Н20 ф + 2HRe04 -f 12НС1 (20)

В холодной концентрированной соляной кислоте растворяется, образуя бурый комплекс H2ReOCl6. Растворяется в эфире, бензоле, хлороформе и других органических растворителях. При его фотохимическом разложении был получен окситрихлорид ReOCl3.

Бромиды и иодиды. Бромиды и оксибромиды рения, отличаются от аналогичных хлористых соединений более легкой гидролизуемостью.

Тетраиодид рения Rel4 получается действием холодной иодис-товодородной кислоты на рение-вую кислоту с последующим выпариванием. Он очень гигроскопичен и хорошо растворим в воде, ацетоне и диэтиловом эфире. При нагревании диссоциирует без плавления.

Трииодид рения Rel3 получается добавлением метилового спирта к смеси рениевой и иодистоводородной кислот [52 ], а также термической диссоциацией тетраиодида. Образует утроенные молекулы кластерного типа. Плохо растворим в воде и разбавленных кислотах и почти нерастворим в спирте, ацетоне и диэтиловом эфире. При нагревании диссоциирует, образуя сначала (при 170°) дииодид, затем (при 380°) моноиодид [52].

Комплексные галогениды. Комплексные фториды

рения Ме2 ReF8 и Me1 ReF7 получают, действуя гексафторидом рения на фториды щелочных металлов. Они разлагаются на воздухе и гидролизуются [53]. Гидролизуются также гексафтороренаты (V) типа Me1 ReF6, получающиеся при взаимодействии ReF6 с иодидами щелочных металлов в жидкой двуокиси серы [3].

Характерны комплексные галогениды рения (IV) [3, 4]. Их получают, восстанавливая перренаты в кислых растворах иодидами щелочных металлов, гипофосфористой кислотой и т. п.:

2KRe04 + 6KI + 16НС1 = 2K2ReCl6 + 4КС1 + 3I2 + 8Н20 (21)

Гексахлороренит калия K2ReCl6 кристаллизуется, подобно гекса-хлороплатинату, в виде зеленовато-желтых октаэдрических кристаллов. Он устойчив в солянокислых растворах. При растворении в воде частично гидролизуется до K2[Re(OH)Cl5 ]. Как термическая устойчивость, так и устойчивость к гидролизу при переходе от фторидных комплексов к иодидным уменьшается. Например, хлороренит калия можно перегнать при 1100° без разложения, тогда как иодоренит начинает разлагаться при 300°. Гексахлороренит цезия малорастворим.

Рений (III) дает комплексные хлориды и бромиды нескольких типов. Из солянокислых растворов трихлорида рения могут быть осаждены красные соли щелочных металлов типа Ме3! Re3Cl12, содержащие кластерный анион, основу которого составляет тримерная молекула ReCl3. Подобные комплексные соли образует и трибромид. Из

спиртовых растворов могут быть получены соединения Me2Re3Xlt и Me1 Re3Xl0, также содержащие кластерный анион на основе молекулы ReX3. Все эти комплексы, особен

страница 164
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Интернет-магазин КНС Нева предлагает ноутбук Lenovo с доставкой по Санкт-Петербургу
магнитная наклейка на авто
рамки под углом защита от камер
мастер по ремонту холодильников видное

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.05.2017)