химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

]. Из теллуро-бромида рения получен теллурид Re3Te2 [38]. (вписан также Re2Te.

Галогениды рения. Рений образует галогениды и оксигалогениды в различной степени окисления (табл. 51 и 52).

Таблица 51

Свойства галогенидов рения

Формула

Цвет

ReF7

ReFe

ReF&

ReF4

ReCl6

ReCl6

ReCl4

ReCl3

ReBr5

ReBr4

ReBr3

ReBr2

Rel4

Rel3

Rel2

Rel

48,3 18,7 48

124,5 29,5 220 350 (инк.)

660 (160)

73,7 33,7

221,3

795

Разл.

3,58

5,4

3,98 4,48

4,81

5,47 6,00

6,56

Бледно-желтый Лимонно-желтый Желто-зеленый Синий

Темно-зеленый Коричнево-черный Черный или темно-красный Темно-красный Темно-ксричневый Черный

Черно-ксричневый

Черно-зеленый

Черный

Черно-фиолетсвый

Темно-серый

Черный

Фториды. Под непосредственным действием фтора на металл при 400° получается смесь гептафторида ReF7 и гексафторида рения ReF6. Высшие фториды — летучие, термически устойчивые, реакцион-носпособные вещества. Легко реагируют с окислами. Например, с кварцем (при 300°) происходит реакция

3ReF6 -f 3SiOa = 3SiF4 + 2ReC3F -f ReF4 (12)

Под действием высших фторидов на PF3 при комнатной температуре образуется пентафторид ReF5 [40]. Тетрафторид ReF4 может быть получен действием паров гексафторида на рений при 550° [413. Синтезированы также нелетучие низшие фториды ReF3 и ReF2 [42 ]. Все фто

риды, особенно высшие, энергично гидролизуются водой, с кислородом воздуха образуют оксифториды. Известен ряд оксифторидов (см. табл. 46), отвечающих валентностям рения от 7 до 5. Все они, кроме ReOF3, дымят во влажном воздухе и легко гидролизуются водой, образуя смесь рениевой и плавиковой кислот. Чрезвычайно гигроскопичный ReGF3 образует синий водный раствор с комплексными оксафторо-ионами [3, 4].

Хлориды. Под действием избытка хлора (500—600°) на металлический рений образуется в основном пентахлорид ReCl5. Хлорид рения (VI) ReCle может быть получен взаимодействием ReF6 с РС13 [43]. При нагревании выше температуры плавления он диссоциирует до ReCl5. И ReCl6 и ReCl5 дымят во влажном воздухе, выделяя С12 и НС1. При нагревании в кислороде превращаются в оксихлориды:

16ReCls + 140, = 10ReOCl4 + 6Re03Cl + 17С1, (13)

При гидролизе диспропорционируют — выпадает осадок гидрати-рованной двуокиси рения:

3ReCl, -f 12Н20 = HRe04 -f 2 (ReOg • 2HaO) -f 15HC1 (14)

При сплавлении пентахлорида с хлористым калием происходит диссоциация:

2ReCl5 -f 4КС1 == 2KaReCl4 -f 3C12 (15)

Тетрахлорид рения ReCl4 известен в нескольких модификациях. Коричневые кристаллы а-формы получаются при нагревании гидрати-рованной двуокиси рения с хлористым тионилом или четыреххлористым углеродом. Черные моноклинные кристаллы (З-формы (см. табл. 45) получаются термически разложением ReCl5 или нагреванием (~300°) смеси ReCl5 и ReCl3 в запаянной ампуле. Структура а-формы построена из октаэдров ReCle, связанных по ребрам в бесконечные цепи.

В структуре |3-формы имеются цепи издвухъядерных (со связью Re—Re) звеньев R^Clg, сочлененных вершинами друг с другом [45]. Получена также т-форма в виде коричневых моноклинных кристаллов с меньшей плотностью в сравнении с а- и (3-формами (3,99 г/см3) [46 ].

Все формы ReQ4 — гигроскопичные, разлагающиеся на воздухе вещества. Он растворяется в концентрированной соляной кислоте — получается красно-коричневый (а-форма) или фиолетовый ($-форма) раствор. Не растворим в бензоле и четырех хлор истом углероде.

Трихлорид рения ReCl3 получается непосредственным хлорированием рения, термической диссоциацией ReCl5 в азоте (выше 180°) или восстановлением его водородом. Очищают ReCls возгонкой в вакууме при 500—550°.

Трихлорид — темно-красное или фиолетовое вещество, кристаллизующееся в гексагональной сингонии. Структура его построена из кластерных утроенных молекул (Re3CI9) со связями Re—-Re, имеющих вид равностороннего треугольника. Темно-зеленые пары его также содержат утроенные молекулы и из-за диспропорционирования — молекулы ReCl5 [47]. На воздухе трихлорид притягивает влагу и постепенно переходит в дигидрат R

страница 163
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
корпуса для гиросеутеров
Удобно приобрести в КНС Нева легкий ноутбук купить - г. Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, тел. (812) 490-61-55.
где купить урны на улицу в дмитрове
кремлевский дворец съездов официальный киркоров

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.03.2017)