химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

) существуют

мезоперренаты типа Ме^е05 и ортоперренаты типа Ме? Re06. Это

желтые или красные соединения. Могут быть получены сухим путем (или в сильно щелочной среде); легко разлагаются водой.

Производные трехокиси рения — так называемые ренаты типа

Ме2 Re04 — зеленые, являются одними из продуктов сплавления порошка рения со щелочью. При растворении в воде диспропорциони-руют:

2KaRe04 + 2НаО = 2KRe04 + ReOa + 4КОН (10)

Кроме этого, описаны соли, отвечающие пятивалентному рению

(гипоренаты) желтого цвета, и коричневые рениты MeJ Re03 — производные Re (IV). Все они разлагаются водой. Синтезированы некоторые сложные соединения со смешанной валентностью рения, например соль La4Re6Oig с кластерным строением [29]. Синтезированы рениевые бронзы типа MeiRe03 [30].

Халькогениды рения. Наиболее изучены сульфид рения (VII) ReaS7 и дисульфид ReS2.

"Сульфид рения (VII). Сероводород количественно осаждает рений (VII) как из сильнокислых, так и из щелочных растворов. Из кислых растворов Re2S7 может быть осажден также тиосульфатом натрия (при кипячении). Обычно осаждают из 5% -ных сернокислых растворов. Полнота осаждения достигается только длительным пропусканием H2S из-за образования в качестве промежуточного соединения тио-рениевой кислоты [11.

Re2S7 темно-бурый, почти черный. Его плотность 4,86. Кристаллизуется в тетрагональной сингонии [31 ]. Почти не растворим в воде,

неокисляющих кислотах и щелочах. Азотной кислотой разлагается, образуя HRe04.

При нагревании в токе химически инертного газа (например, азота) при ~350° начинается термическая диссоциация, заканчивающаяся при ~850° образованием дисульфида ReS2; в качестве промежуточных продуктов образуются ReS3 и ReA [31].

При нагревании на воздухе окисляется с воспламенением, образуя Re^O, в виде белого дыма. В токе водорода Re2S7 уже при комнатной температуре постепенно превращается в черный трисульфид ReS3. Восстановление водородом при нагревании приводит (через промежуточные сульфиды) к получению ReS2, который в свою очередь (выше 660°) восстанавливается до металла [31].

Re2S7 почти не дает тиосоединений. В частности, слабо растворим в растворах сульфидов щелочных металлов [1]. При пропускании сероводорода через нейтральные растворы перренатов получаются тиоперренаты, например:

NaRe04 + H2S = NaRe03S + НаО (11)

что сопровождается пожелтением раствора. При стоянии раствора эти соединения разлагаются. Монотиоперренаты щелочных металлов и таллия были выделены и в кристаллическом состоянии [32].

Дисульфид ReS2 начинает образовываться из элементов при комнатной температуре. Для количественного получения рекоменду-. ется нагревание до 980—1000°. Получают его также нагреванием Re02 или Re03 с серой или в токе H2S 133], сплавлением перрената калия с серой и содой [34] и другими реакциями.

Дисульфид черный, плотность 7,5 г/см3, кристаллизуется в гексагональной сингонии [33] по типу дисульфида молибдена. Известна также другая модификация со структурой типа NbS2 [34]. На воздухе при обычной температуре устойчив; при нагревании сгорает, образуя окислы рения и серы. При нагревании без доступа воздуха выше 1000° диссоциирует. Водородом восстанавливается (при 650—700°) до металла. Не растворяется сколько-нибудь заметно в растворах щелочей, сульфидов щелочных металлов, соляной и серной кислотах. Горячая HN03 даже разбавленная окисляет его до HRe04. Помимо описанных сульфидов известны также ReS и Re2S3 [35, 36].

Селениды. Селенид рения (VII) Re2Se7 получается при пропускании H2Se через раствор KRe04. Диселенид ReSe2 может быть получен термической диссоциацией Re2Se7 и действием H2Se на рений или NH4Re04 при нагревании. Оба селенида — черные, устойчивые на воздухе порошки, не разлагаемые водой [37]. Кроме них описаны ReSe и Re3Se2, полученные восстановлением селеногалогенидов [38].

Теллуриды. Высший теллурид рения не получен. При взаимодействии рения с теллуром получается теллурид ReTe2, обладающий широкой областью однородности вплоть до ReTe2) 61 [39

страница 162
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
инвентарь для спорта в челябинске купить
3д кинотеатр цена
Бонус за клик по промокоду "Галактика" в КНС - BBK 22LEM-5002 FT2C в Москве и более чем в 100 городах России.
компресорно конденсаторный блок korf ksa30

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)