химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

агревании выше 200° диспропорционирует:

3Re2Ofl = Re207 + 4Re02 (8)

Двуокись. Ромбическая модификация Re02 получается при термической диссоциации или восстановлении Re03, а также нагреванием смеси Re207 с порошком рения при 600—650°. Термическим разложением перрената аммония в инертной атмосфере при 550° образуется моноклинная модификация двуокиси, имеющая структуру типа Мо02:

2NH4Re04 = 2Re02 + N2 + 4Н20 (9)

При 600—675° моноклинная модификация двуокиси необратимо (с экзотермическим эффектом) превращается в ромбическую [18].

Двуокись рения бурая, почти черная, плотность 11,4 г/см3. Почти нелетуча, но выше 1000° диспропорционирует с испарением рениевого ангидрида. Давление пара над ней достигает атмосферного при 1363° [15]. Re02 — амфотерный окисел со слабо выраженными как основными, так и кислыми свойствами. Не растворима в воде и разбавленных кислотах, но концентрированные галогеноводородные кислоты ее растворяют. При сплавлении со щелочами дает соли — рениты, отвечающие гипотетической кислоте H2Re03. Концентрированная HN03 и Н202 окисляют ее до рениевой кислоты.

Гидрат двуокиси получается действием щелочей или аммиака на водные растворы хлороренитов, например K2ReCle, при 90—100° в инертной атмосфере, а также гидролизом пента- или тетрахлорида рения.

Выпадающий при этом осадок, приближающийся по составу к ReOz -2Н20, по-видимому, не является определенным соединением.

Полутор аокись Re203 в безводном состоянии до сих пор не получена. Ее гидрат примерного состава Re203-3H20 выделяется в виде черного осадка при действии аммиака или щелочи на растворы ReCls в отсутствие кислорода или при восстановлении раствора пер-рената аммония боргидридом натрия [19J. Осадок растворим в концентрированной соляной кислоте. На воздухе этот гидрат легко окисляется до рениевой кислоты. При 500° в вакууме разлагается на Re02, Re и Н20 [19]. Описаны также гидраты низших окислов ReO-H20 и Re20-2H20 (черные), полученные восстановлением рениевой кислоты в слабом солянокислом растворе в вакууме кадмием или, соответственно, цинком [1 ].

Соли рениевых кислот. Важнейшими и наиболее устойчивыми солями кислородных кислот рения являются соли рениевой кислоты — перренаты. Перренаты щелочных металлов, аммония, серебра, таллия кристаллизуются из растворов в безводном состоянии; перренаты щелочноземельных металлов, цинка, кадмия, свинца образуют кристаллогидраты с 2 или 4 молекулами воды, перренаты редкоземельных металлов — с 4, а также с 1 или 2 [20 ], перренат алюминия — с 1,3, 4 или 7 молекулами воды [21 ].

Перренаты TI, Rb, Cs, К, Ag — малорастворимые вещества, перренаты NH4, Ва, Pb (II) обладают средней растворимостью, перренаты Mg, Са, Си, Zn, Cd и т. п. очень хорошо растворяются в воде. В составе перренатов калия и аммония рений выделяется из промышленных растворов.

Перренат калия KRe04 — мелкие бесцветные гексагональные кристаллы. Плавится без разложения при 555°, при более высокой температуре улетучивается, частично диссоциируя. Температура кипения KRe04 1370° [1 ]. Растворимость его в воде представлена на рис 69. Растворимость соли в водном растворе рениевой кислоты выше, чем в воде, тогда как в присутствии H2S04 она практически не меняется [22].

Перренат аммония NH4Re04 получается при нейтрализации рениевой кислоты аммиаком. Сравнительно хорошо растворяется в воде (см. рис. 71). При кристаллизации из растворов образует с KRe04 непрерывные твердые растворы [23]. При нагревании на воздухе разлагается, начиная с 200 [24 ], давая возгон, содержащий Re^O? и черный остаток Re02. При разложении в инертной атмосфере образуется только двуокись по реакции (9). При восстановлении соли водородом получается металл.

Из солей рениевой кислоты с органическими основаниями отметим перренат нитрона C20H17N4ReO4, обладающий очень малой растворимостью в ацетатных растворах, особенно в присутствии избытка ацетата нитрона. Образование этой соли используется для количественного определения рения.

Кроме перренатов описанного состава (метаперренатов

страница 161
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ик пленка на номера
Самое выгодное предложение в KNS - AT-GS924MPX-50 - федеральный мегамаркет компьютерной техники.
урна - пепельница с гасителем для окурков.
сковорода 28см

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.05.2017)