химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

Re307 + 590 ккал

(5)

Температура плавления Re207 301,5°, температура кипения 358,5° [9]. В сухом кислороде или азоте возгоняется без разложения. В парах устойчив. Давление пара рениевого ангидрида [10]:

t, °С 214 238 249 260 276 289 303 321 333 342 350 356

р, мм рт. ст . . . 1 5 10 20 50 100 200 300 400 500 600 700

Re207 сильно гигроскопичен и легко расплывается на воздухе. С водой хорошо соединяется, образуя рениевую кислоту. Растворим в метиловом и этиловом спиртах, ацетоне. В диэтиловом эфире и тетрахлориде углерода практически не растворяется.

СО и SO 2 восстанавливают Re267 до низших окислов. Водород восстанавливает его при 300° до ReOa, при 500° — до металла.

Рениевая кислота HRe04 может быть получена, помимо упоминавшихся способов, действием окислителей на низшие окислы рения и его сульфиды. В качестве окислителя можно применять HN03, Н202, хлорную воду и т. п., например:

2R е02 -f ЗС19 -f 4Н20 = 2HRe04 -f 6НС1 (6)

При кипячении концентрированных растворов, особенно подкисленных другими кислотами, рениевая кислота частично улетучивается. Молекулы HRe04 устойчивы в парах [111. Однако в кристаллическом состоянии рениевую кислоту получить не удается.

Из водных растворов после упаривания можно выделить (кристаллизацией над Р 20 5) гидрат Re 26 7(ОН 2) 2, отвечающий по составу пиро-рениевой кислоте Н 4Re 20 в. Он образует светлые зеленовато-желтые моноклинные кристаллы плотностью 4,87 г/см3, имеющие молекулярную структуру. Вода в нем связана координационно, что отличает этот гидрат от всех других известных до сих пор гидратированных окислов [12].

Рениевая кислота сильная. С такими металлами, как Zn, Fe, Mg, реагирует, выделяя водород. Заметно разъедает стекло и фарфор. В стеклянных сосудах со временем мутнеет из-за выпадения малорастворимой соли KRe04. В отличие от хлорной и марганцовой кислот почти не обладает окислительными свойствами. Один из немногих примеров ее окисляющего действия—выделение брома из бромистоводород-ной кислоты. Ион ReOr бесцветен.

Трехокись Re03, или ренистый ангидрид,— красное вещество с металлическим блеском. Re03 может быть получена при восстановлении рениевого ангидрида порошкообразным металлом в отсутствие воздуха при 200—250°. Таким путем трудно получить чистый продукт, поэтому предпочитают восстанавливать Re207 диоксаном — образуется комплексное соединение, которое при 125—145° разлагается на Re03 и летучие продукты [13]. Предложено также получать Re03 окислением порошка рения в присутствии иода [14].

Трехокись образует кубические кристаллы плотностью 7,2 г/см3. На воздухе устойчива, не гигроскопична. Выше ~400° окисляется до

Re207. При нагревании в вакууме до 400° начинает диспропорциейи-ровать:

3Re03 = Re207 + ReOa (7)

Давление пара над Re03 достигает атмосферного при 614° [15]. Водород восстанавливает Re03 при ~300° до Re02.

В воде, серной, соляной и фосфорной кислотах трехокисьне растворяется; медленно растворяется в горячих концентрированных растворах щелочи, образуя ренаты. В органических растворителях не растворима [16]. Азотная кислота, перекись водорода, бромная вода окисляют Re03 до HRe04 [14].

Гидрат трехокиси —р енистая кислотаН 2Re04 получается в виде черного аморфного порошка (пл. 3,9 г/см3) при окислении порошка рения кислородом в присутствии паров воды [16]. При нагревании выше 100° начинает обезвоживаться. Водородом восстанавливается гораздо легче трехокиси—при 150—180°. Не растворима в воде, мало растворима в соляной, серной и фосфорной кислотах. Легко растворяется в горячих растворах щелочей, хорошо в азотной кислоте и перекиси водорода, окисляющих ее до рениевой кислоты. Мало растворима в спирте [16].

Пятиокись Re205 была получена электролитическим восстановлением рениевой кислоты в 12 М растворе серной кислоты в виде сине-черного осадка плотностью около 7 г/см3. Кристаллизуется в тетрагональной сингонии. Под действием воды разлагается на рение-вую кислоту и гидрат двуокиси рения [17]. При н

страница 160
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
gca 161.1e
световая вывеска с клик профилем купить владимир
стол ст 2950t раскладной с плиткой
театр дурова афиша официальный сайт купить билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.08.2017)