химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

. При нейтрализации протекает реакция (схематически)

12 (NH4)2 W04 + 14НС1 + 4НаО = 5 (NH4)aO ? 12W03 . 11Н20 + 14NH4C1 (74)

Паравольфрамат выделяется в виде пластинок. При выпаривании частично удаляется аммиак и выпадает семи- или пятиводная соль в виде игольчатых кристаллов:

12 (NH4)2 W04 = 5 (NH4)20 • 12W03 ? 5H20 + 14NH3 -f 2H20 (75)

При нейтрализации кислоту вливают медленно тонкой струей, перемешивая, до рН~7,3, избегая местного перекисления и образования за счет этого метасолей и вольфрамовой кислоты. Нейтрализуют в гуммированной, эмалированной или фарфоровой аппаратуре. Выпаривают постепенно до 60% первоначального объема. Аппаратура—эмалированные или гуммированные выпарные котлы. В растворе остаются 10% W и основная масса примесей (Мо, щелочи и др.). В случае необходимости более глубокой очистки из полученных кристаллов соляной кислотой выделяют H2W04. Вольфрамовую кислоту промывают, и вновь повторяют аммиачную очистку. Таким путем можно получить вольфрамовые соединения чистотой до 99,95% и выше. Нейтрализацией получается более чистый паравольфрамат, чем упариванием.

Степень очистки вольфрама от молибдена аммиачным методом за счет большей растворимости парамолибдата аммония иллюстрирует рис. 64. На рисунке видно, что прн упаривании раствора до 60% от

100

первоначального объема выпадает 35% всего находящегося в растворе вольфрама и лишь 5% молибдена. Полученные кристаллы паравольфрамата содержат в семь раз меньше молибдена, чем исходный аммиачный раствор. Содержание примесей в вольфрамовом ангидриде, полученном после прокаливания паравольфрамата аммония, приведено на стр. 264.

-.80

"too «у

о

100%

Экстракционные и ионообменные способы извлечения и очистки соединений вольфрама. Методы извлечения вольфрама из растворов н очистки вольфрамовых растворов экстракцией органическими растворителями и сорбцией на ионообменных смолах получают сейчас все большее распространение.

Экстракционные методы. Из щелочных растворов Na2W04 вольфрам экстрагируют аминами или солями четвертичных аммониевых оснований (ЧАО). В США для этих целей применяют третичный амин—аламин 336 или основание—аликват 336 [151]. В табл. 48 показаны условия применения и результаты экстракции этими экстрагентами. При более высоком рН полная экстракция происходит более сильными основаниями— солями ЧАО: при рН 5,5 — 6,5 из раствора вольфраматов натрия экстрагируется соответственно 96,5—100% W03. Экстр агент аламин 336 при рН не выше 1,5 показывает 100%-ную экстракцию WOa.

Структуры аламина 336 и аликвата 336 соответственно:

R Н -1+

R—N—R и I

R

R—N-C-H

СГ

где R — смесь углеводородных радикалов С8—С10 с преобладанием С8.

Чем ниже требуется рН для создания оптимальных условий экстракции, тем больше расход кислоты на нейтрализацию раствора воль-фрамата натрия. При этом анион нормального вольфрамата полимери-зуется/ Например, при рН 4—6 существуют анионы HW602i5~ и Wl204f, при рН 2-4 — метаионы. Состав образующихся и экстрагируемых ионов зависит йот концентрации вольфрама в растворе. При более низкой концентрации степень полимеризации ниже. Так, когда при экстракции триоктиламином (см. гл. IV) в растворе содержится 2—5 г/л W03, тогда в органическую фазу переходит неполи-меризованный анион HWO~4 [7]. Вольфрам из органической фазы ре-экстрагируют при 50° смесью растворов NH3 и NH4C1. Повышение температуры и разбавление раствора исключает получение осадка паравольфрамата аммония. Для последующей кристаллизации паравольфрамата необходимо упаривать реэкстракт.

При экстракции вольфрама аминами и ЧАО из вольфраматно-молиб-датных растворов разделения вольфрама и молибдена не достигается, так как эти экстрагенты извлекают оба металла. Такое разделение достигается экстракцией молибдена фосфорорганическими соединениями — монооктилфосфорной и ди-2-этилгексилфосфорной (Д2ЭГФК) кислотами; вольфрам этими экстрагентами не извлекается. Но из смешанных растворов не происходит и полного извлечения молибдена. Это объясняется образованием д

страница 152
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
благотворительный фонды для детей инвалидов челябинск
лесное озеро 3 новорижское шоссе отзывы
стеллажи мытищи
крокус руки вверх 20 лет

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.06.2017)