химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

выделение соединений вольфрама после щелочного разложения концентратов. В растворах после щелочного вскрытия концентратов находятся помимо вольфрама кремний, фосфор, мышьяк, фтор, сера и молибден в составе натриевых солей соответствующих кислот. Количество этих элементов, перешедшее в раствор, зависит от минералогического состава концентратов и от способа вскрытия. Так, при спекании с содой элементы из сопутствующих минералов переходят в растворимые соединения в большей степени, чем при выщелачивании минералов растворами щелочи. Например, как уже указывалось, при спекании в раствор переходит почти весь молибден как из сульфидных, так и из окисленных минералов, а при выщелачивании концентратов содовым раствором — только из окисленных. Сера сульфидных минералов переходит в сульфатную растворимую форму лишь при спекании. Кремний кварца и алюмосиликатов при спекании переходит в растворимый Na2Si03 в большей мере, а при выщелачивании — в меньшей.

Тем не менее очищать растворы от кремния необходимо во всех случаях. От фосфора и мышьяка очищают также почти всегда, а от молибдена— лишь при переработке вольфрамо-молибденовых концентратов. Степень очистки в значительной мере определяется назначением вольфрамовых продуктов. Так, содержание двуокиси кремния выше 0,01— 0,02% вредно какдля производства ферросплавов, так и для твердых сплавов и чистого вольфрама. В большой степени лимитируется содержание фосфора и мышьяка. Примесь молибдена в полуфабрикатах для ферросплавов допустима до нескольких процентов, а в полуфабрикатах для производства чистого вольфрама — лишь в сотых долях процента.

Растворы вольфрамата натрия можно очищать методами селективного осаждения, экстракции или сорбции. Экстракция и сорбция в технологии вольфрама стали применяться лишь в последнее время; они наиболее экономичны и перспективны. Обычная очистка раствора Na2W04 от кремния основана на гидролизе Na2Si03 при рН 8—9:

Na2SiOs + 2НяО = FaSi03 + 2NaOH (63)

Для этого избыток щелочи в растворе нейтрализуется сначала соляной кислотой, а вблизи рН 8—9 раствором NH4C1 во избежание создания местного избытка кислоты. Необходимое для нейтрализации количество кислоты и соли аммония предварительно определяют в отдельной пробе. Весь объем раствора нейтрализуют, медленно приливая кислоту, при работающей мешалке. Таким путем избегают местных избытков кислоты и образования вследствие этого метасолей (рН 3,5—5) или выпадения в осадок вольфрамовой кислоты (рН 2,5—3). Остаточное содержание щелочи после нейтрализации колеблется от 0,1 до 1 г/л [60].

Очистка от фосфора и мышьяка основана на образовании малорастворимых двойных солей MgNH4P04 и MgNH4As64:

Na2HP04 + MgCl2 + NH4C1 = MgNH4P04 + 2NaCl + HC1 (64)

Na2HAs04 + MgCl2 + NH4C1 = MgNH4As04 + 2NaCl + HC1 (65)

2HC1 + 2NaOH = 2NaCl + 2HaO (66)

Мелкокристаллический осадок двойных солей выпадает посте довольно длительного отстаивания раствора. При этом могут частично выпадать ортофосфат и ортоарсенат магния в виде студенистых осадков, что нежелательно. При осаждении двойных солей необходим некоторый избыток NH4C1 или NH4OH с тем, чтобы избежать гидролиза иобразования MgHP04 и Mg(OH)2, значительно более растворимых, чем двойные соли. В присутствии ионов Mg2+осаждается и малорастворимая двойная соль MgF2-NaF , если в растворе есть ионы F", образовавшиеся за счет разложения флюорита CaF2. Далее выделяют молибден в составе сульфида MoS3:

Na2Mo04 + 4Na2S + 10НС1 = MoSs -f lONaCl + H2S -f 4H20 (67)

Процесс схематически протекает в две стадии :

a) Na2Mo04 -f 4Na2S + 4Н20 = Na2MoS4 -f 8NaOH (68)

6) Na2MoS4 -f 8NaOH -f 10HC1 = MoS3 + 1 ONaCl + HaS -f 8H20 (69)

Раствор Na23 добавляют в теоретическом количестве, рассчитывая

его на основании анализа на МоОГ и результатов осаждения в пробе. Необходимо, чтобы при возможно более полном осаждении молибдена не образовывались сульфосоль вольфрама, а затем трисульфид вольфрама WS3. Так как последний более растворим, чем MoS3, то осадок его выпадает после осаждения MoS 3. При

страница 149
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
рамка для скрытия номерного знака купить
подарки пограничникам
курсы 1с для бухгалтеров метро университет
курсы автокада в одинцово

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)