химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

кислотами. В процессе экстракции в одних случаях соединения вольфрама и молибдена образуют путем обменного замещения с указанными органическими соединениями собственно комплексные соединения, в других же происходит взаимодействие соль-ватного или сорбционного типа. Об этом сказано подробнее в соответствующих разделах технологии.

Вольфрам и молибден образуют комплексные соединения, как уже сказано, во всех степенях своего окисления — от 2 до 6. Это наглядно иллюстрируется на примере галогенидных и оксигалогенидных комплексов, рассмотренных в разделах «Галогенидные соединения». Ряд примеров этому из других групп комплексных соединений см. в табл. 44.

Таблица 44

Координационное число

Состояние окисления

Геометрия

Примеры состояния окисления и стереохимии соединений молибдена и вольфрама [33]

Примеры соединений

Мо~п; W11 5 Неизвестна [Мо(Со)5рМо»; W° 6 Октаэдр W(CO)e; [Мо(СО)5рMo+I; W+I 6 > [Mo(CN)e]4> 9 Неизвестна MoeCli2; W6Clla

Мо+п; W+n Много соединений с разными координационными числами

Мо+ш; W+rn 6 Октаэдр [Mode]3"; [Mo(CN)]« 8 Додекаэдр Mo(CN)7(H20)]4~

Mo-HV. w+iv 6 Октаэдр Mo(NCSle]2Mo(CN)8]^; [W(CN)4(OH)4]4 8 Додекаэдр

мо+v. w+v 5 Тригональная Мо(С1)5 (газ)

бипирамида

6 Октаэдр Мо2С110(тв); WFjT

8 [Mo(CN)ep-; [W(CN)8]3Mo+vi. w+vr 4 Додекаэдр MoOJ"; Mo02Cl2; WO*-;

6 Тетраэдр W02C12

Октаэдр MoOe; WOe — в поликислотах

> 8

WC16; MoF«; Mo03; W03 MoF|-; WF|-; WF}~

Молибден и вольфрам чаще входят в состав комплексных анионов, но есть и их комплексные катионы. Простейший катион R022+. В большинстве случаев комплексы ионного типа выделены в солевой и кислотной формах. Ацидокомплексы той и другой форм растворимы в воде.

Изо- и гетерополисоединения W(VI) и Mo(VI) — комплексные многоосновные кислоты и их соли, в которых вольфрам и молибден входят в комплексный анион. Изополисоединения частично рассмотрены ранее. Они содержат в анионной части кроме вольфрама (молибдена) только кислород и водород. Гетерополисоединения содержат еще один или два элемента, являющихся комплексообразователями (табл. 45). В нормальных вольфраматах и молибдатах W и Мо имеют по кислороду координационное число 4 и содержат тетраэдр и чески е группы R04(R—W, Мо). В полисоединениях координационное их число б, соответственно этому в них содержатся октаэдрические группировки ROe, пространственно расположенные вокруг тетраэдра, в центре

Отношение | числа гетеро-атомов к числу атомов молибдена

Наиболее часто встречающиеся гетероатомы

Формулы анионов*

?7е1:12

1:11 1:10

1:9 1:6

2:18

2:17 1т:5т**

IV

Sn

v

IV

As

Тш! A:PV , Asv ,SIV, Ge,v, SnIV(?), TiIV, ZrIV Тип Б: CeIV, Th™,

Ge

MnIV,

Ni

Pv, Asv , Ptlv

vi Tvii

i in

Те

IV

IVil, Co111, Al

Crin, Fe111, Rhni Pv, Asv Pv > Asv

As111, Pv

Ni11', Co11, Mn11, Cu11,

SeIV, PnI,

[X«+MolaO40]

[X"+Mo12042](12~tt)' [Х^МоиОзвр-^ (возможно, димерны)

(возможно, димерны) [X"+Mo9O32](10~FTL~* [Хл+Мо6Оа4]<12~">[Х2+Мо18Ов2](16-2")-[Х^+Мо17Ож](^-102-2")которые примеры гетерополикислот и их солей (названия даны по номенклатуре 1ИРАС):

12-молибденофосфат натрия или додекамолибденофосфат натрия Na3tPv Мо12О40];

12-молибденофосфорная кислота или додекамолибденофосфорная кислота H3[PvMo1204o];

димерный 6-вольфрамокобальтат (II) калия;

димерный гексавольфрамокобальтат (II) калия K8[Cd11 W120421; 12-молибденоцерат (IV) натрия;

додекамолибденоцерат (IV) натрия Na8[CeIVMo i2042].

Гетерополисоединения получаются длительным кипячением свеже-осажденных осадков вольфрамовой и молибденовой кислот, а также растворов их солей с кислотой либо солью, содержащими анион, образованный атомом-комплексообразователем данного гетерополисоединения:

Na3W04 + 1 lHaW04 + NaaSi03 + 7Н20 = Na4H4 [Si (W207)e] • 16HaO* (40)

Обычно сначала получают гетерополисоль, а затем кипячением ее с сильной кислотой переводят в гетерополикислоту, которую затем экстрагируют эфиром. Силико-вольфрамовая (ур-е 40) и подобные ей кислоты — сильные электро

страница 138
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
https://wizardfrost.ru/info.php
уличная урна 700 мм
моноблок мак
стулья деревянные белые для кухни купить москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.09.2017)