химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

ма разлагаются крепкими кислотами, расплавами щелочей и окисляются при нагревании на воздухе.

К а рбонил. Вольфрам образует с окисью углерода гексакарбо-нил W(CO)6. Это блестящие, бесцветные кристаллы, возгоняющиеся при нагревании выше 50° и разлагающиеся выше 100—150°. При их разложении на стенках сосуда образуется блестящий зеркальный налет металла. W(CO)6 получается действием окиси углерода на порошок вольфрама при низком давлении и высокой температуре, а также восстановлением WG6 цинком или алюминием при 70—100° в этиловом спирте под давлением 145—220 атм окиси углерода. При термической диссоциации W(CO)6 образуются тетракарбонил W(CO)4, три-карбонил W(CO)3 и др. Гексакарбонил при комнатной температуре устойчив против действия воды, крепких серной, соляной и разбавленной азотной кислот. Вода не растворяет его, спирт и эфир растворяют незначительно, а хлороформ — хорошо. W(CO) 6 кипит под давлением при 175°. Хлор и бром, взаимодействуя с ним, образуют галогениды вольфрама. W(CO) q образует производные с рядом органических соединений — аминами и др. Может быть использован для получения вольфрамовых покрытий и как полупродукт для получения хлоридов и органических соединений вольфрама.

Соединения с кремнием и бором. Вольфрам образует полутора-силицид W3S12(t^. 2350°) и дисилицид WSi2 (т.пл. 2250°). Диаграмма состояния W—Si описана. Силициды вольфрама можно получить, нагревая смесь порошков вольфрама и кремния в инертной или восстановительной среде. Это химически стойкие вещества, но в меньшей степени, чем силициды молибдена.

Вольфрам образует три тугоплавких борида: W2B, WB и W2B5. Твердость боридов выше твердости карбидов и силицидов. Химически наиболее устойчив WB. Химическая стойкость и жаростойкость других боридов вольфрама относительно невысоки.

Соединения с водородом. Существование гидрида WH3 является пока спорным вопросом. Водород адсорбируется вольфрамом в ничтожных количествах.

Взаимодействие с металлами. Вольфрам, подобно молибдену, образует интерметаллиды и твердые растворы с большим числом металлов. Известны интерметаллиды WA112, WAU, WA14, WBe2, WBe13, W6Co7, WCo3, W2Fe3, WFe2, W6Fe7) WNi4, W3Os, W2Zr и др. В системах вольфрама с гафнием, платиной, платиноидами и рядом других металлов имеются области растворимости. С молибденом, ниобием и танталом вольфрам дает непрерывные твердые растворы. С серебром, медью, свинцом, оловом, висмутом, ртутью, кальцием, магнием, марганцем не реагирует. Некоторые сплавы вольфрама имеют большое практическое значение в силу их прочности, твердости, жаропрочности. Так называемые псевдосплавы — смеси вольфрама с серебром и медью — обладают высокой электропроводностью [20, 21, 63].

Комплексные соединения молибдена и вольфрама. Вольфрам и молибден всех степеней окисления образуют очень большое число комплексов как с неорганическими, так и с органическими соединениями, группами и радикалами. В одних комплексах эти элементы являются центральными атомами-комплексообразователями, в других же они входят в состав лигандов.

Многие их комплексы используются в качестве катализаторов, реактивов в аналитической химии. Некоторые комплексы имеют большое значение в технологии самих вольфрама и молибдена, например в процессах экстракции и сорбции этих элементов из растворов. Комплексные так называемые парасоли аммония менее растворимы, чем нормальные соли, поэтому в виде парасолей можно извлекать W и Мо из растворов. Наоборот, мета- и гетерополикомплексы хорошо растворимы в определенных условиях и могут удерживать Мои Wb растворах.

Наибольший интерес представляют комплексы, относящиеся к группе полисоединений (изо-, гетеро-, акваполикислоты и их соли). Многочисленные галогенидные, роданидные, цианидные, сульфидные, сульфатные, нитратные, оксалатные, тартратные комплексы вольфрама и молибдена могут быть отнесены к группе ацидокомплексов [2]. При экстракции вольфрама и молибдена имеют большое значение комплексы с аминами, кетонами, аммониевыми основаниями, фосфинами и фосфорорганическими

страница 137
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
проектор напрокат
решетка 1умр 800x200
товары для лучезапястного сустава и кисти в ростове-на-дону
проволока черная вязальная

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.01.2017)