химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

W03 при 600° до удаления паров серы с последующим отжигом при 1400° в токе Н 2S. Получается, кроме того, взаимодействием порошка вольфрама с серой при 800—900° 24 ч в токе азота; диссоциацией WS3; электросинтезом при 800° расплавленной смеси

2Ва03 • Na20 + VaNaF + V3W03 + VaNaaW04

Выше 1000° WS2 начинает диссоциировать и при 2000° полностью разлагается. Восстанавливается водородом. Не растворяется в воде. Разлагается азотной, серной и плавиковой кислотами, царской водкой, щелочами.

Тиосоли Ме2 WS4, окситиосоли Me 2WO 3S, Me2W02S2 и Me2WOS3 образуются в гидратированном состоянии при действии сероводорода, сульфидов аммония и щелочных металлов на растворы вольфраматов, а в безводном состоянии — при сплавлении соответствующих соединений. Тио- и окситиосоли растворяются в воде. Из растворов при сильном подкислении или длительном стоянии выделяется осадок WS3 (см. выше). Без доступа воздуха кристаллические тиосоли плавятся, не разлагаясь. При нагревании с восстановителями образуют WS2. Кристаллы тиосолей — призмы или пластинки желтого и оранжевого цветов [1, 2, 19].

Селениды и теллуриды. С^селеном вольфрам образует диселенид WSe2 и триселенид WSe3, с теллуром — дителлурид WTe2. Полные диаграммы состояний W—Se и W—Те не исследованы. Ди-соединения образуются прямым синтезом:

W -f 2Se = WSe2 (950°, в азоте) W-f 2Te = WTe2 (750°, в вакууме)

(36) (37)

Диселенид и дителлурид по структуре — аналоги MoS 2 и WS 2. Триселенид WSe3 получен взаимодействием между Na2W04 и H2Se с последующей обработкой продукта их взаимодействия с H2S04, а также разложением селеновольфрамата калия K2WSe4 с кислотами. Это черный аморфный порошок. Диссоциирует при 200°, переходя в WSe2 [1, 2].

Соединения с азотом, фосфором и мышьяком. Нитриды. Известны два нитрида вольфрама: W2N ((5-фаза) и WN (S-фаза). Первое соединение получается азотированием вольфрама при 825—875°. Фаза WN разлагается в вакууме при 600°. При нагревании на воздухе оба нитрида легко окисляются. Устойчивы на холоду против действия азотной, разбавленной серной кислоты и раствора соды.

Фосфиды. Вольфрам образует два фосфида: WP2 и WP. Первый получается действием РН3 на WC16, взаимодействием вольфрама с фосфором при 700—950°, реакцией между W03 и фосфором при 550° с последующей отмывкой полученного продукта спиртом и эфиром. WP получается диссоциацией или восстановлением дифосфида. Оба фосфида — кристаллические порошки: WP2 — черный, WP — серый. WP более стоек, чем WP2, не разлагается водой, растворами НС1 и щелочей, но разлагается другими кислотами.

А р с е н и д ы. Известен диарсенид вольфрама WAs2. Он получен взаимодействием WCle с AsH3 при 350° в отсутствие воздуха и синтезом из элементов при 620° в запаянных трубках. Это твердое, черное, кристаллическое вещество, не растворимое в воде и устойчивое на воздухе на холоду. При нагревании легко окисляется, а в водороде при 400р восстанавливается. Хлорируется при 500°. Разлагается азотной кислотой. Щелочи в растворе не действуют на WAs2, но легко действуют на него в расплавах. Получены арсенохлорид состава W2AsCl 9 и другие комплексы.

г. Соединения с углеродом. Карбиды. Диаграмма состояния вольфрам — углерод изучена. В системе имеются два соединения — W2C, плавящийся около 2750°, и WC, разлагающийся по перитектиче-ской реакции около 2600°, а также две эвтектики — W—W2C(~1% С, т. пл. 2475°) и W2C—WC [20] (-42% WC, т. пл. 2520°). Карбид WC получается нагреванием смеси порошков вольфрама и углерода (сажа, графит) при 1350—1450°:

W + С = WC (38)

Карбид W2C получается плавлением вольфрама в графитовом тигле при температуре около 3000° в печи с графитовой трубой накала:

2W + С -*? W2C (39)

Оба карбида — очень твердые вещества. Широко используются в производстве литых (W2C) и металлокерамических (WC) твердых сплавов. Образуют сплавы с другими карбидами (титана, тантала, ниобия, молибдена, железа), а также с некоторыми металлами, что используется в производстве твердых сплавов, ферросплавов и специальных сталей. Карбиды вольфра

страница 136
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
срочная аренда проектора
Рекомендуем фирму Ренесанс - кованые винтовые лестницы - оперативно, надежно и доступно!
кресло 838
как хранить скутер на улице

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)