химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

я до плавления. Образует полимер WeCl12. Энергичный восстановитель.

Оксихлориды |WOCl4 и W02C12 образуются хлорированием вольфрама в присутствии кислорода, действием окислов вольфрама на WC1 б:

2WCle -f WO, = 3W0C14 (33)

хлорированием окислов с помощьюСС14,насыщенным хлором при 200°. Желательная степень хлорирования достигается проведением реакции в инертной атмосфере. Разделение получающейся смеси оксихло-ридов возможно благодаря большей летучести WOCl4, чем W02C12. Оксихлорид WOCl4 —? твердое красно-бурое вещество, плавится при 204°, кипит при 224°. Оксихлорид W02C12 может быть получен действием хлористого водорода на окислы вольфрама, на их гидраты и на вольфраматы при 300—400°, например:

W03 + 2НС1 = WOaCla -f НаО (34)

W02C12 образуется также под действием хлоридов некоторых металлов на кислородные соединения вольфрама. Он более устойчив при нагревании,чем WC16.Устойчив по отношению к безводному фтористому водороду до 180°. Светло-желтый, плавится при 265°, частично возгоняется до плавления.

Комплексные хлориды. Для W(I I) известны хлоровольфрамовая кислота H2[W6C114-2Н201 -6Н20 и ее соли. Для W(III) известны комплексы состава Me3lW2Cl9] (где Me — одновалентный металл). Для W(V) известны комплексные оксихлориды типа Me2lWOCl5] (где Me — NH4, Rb+, Cs+ или органические основания), а также R[WOCl4l и R[WOCl4] *Н20 (где R — органические основания).

Бромиды. Гексабромид вольфрама WBr6 получается действием сухих паров брома на предварительно нагретый вольфрам в атмосфере азота. Разлагается водой. Твердое, черно-синее, игольчатое вещество, при нагревании сублимирует. Пентабромид вольфрама WBr5 — черно-коричневое вещество, плавящееся при 276° и кипящее при 333°. Окситетрабромид WOBr4 и диоксидибромид W02Br2 получаются действием брома на смесь W03-fC или W02+W при нагревании до 700—800°. Легко разлагаются на воздухе и гидролизуются. Бромиды WBr5 и WBr 2 получаются восстановлением высших бромидов водородом при 250—400°. Пентабромид получается также действием брома на вольфрам в присутствии восстановителя.

Хлор замещает бром в бромидах. Все бромиды легко восстанавливаются. WBr 5 растворяется в органических растворителях, тетрахлориде углерода, бромоформе.

И о д и д ы. Тетраиодид WI4 получается нагреванием WC16 с йодистым водородом при 110° в запаянной стеклянной трубке. При нагревании на воздухе разлагается. Вводе не растворяется, но гидролизуется. Не растворяетя в эфире, растворяется в спирте. Легко восстанавливается водородом до вольфрама при нагревании. Дииодид WI2 получается действием паров иода на свежевосстановленный порошкообразный вольфрам при 800° или на WC16 в атмосфере водорода. И тетраиодид и дииодид — твердые вещества, разлагающиеся до плавления.

Подробнее о свойствах галогенидов вольфрама см. [1—5, 18, 53].

Соединения с серой, селеном и теллуром. Сульфиды. Существуют два сульфида вольфрама: дисульфид WS2 и трисульфид WS3*. Кроме того, вольфрам образует ряд тиовольфраматов и окситиоволь-фраматов, которые можно представить как продукты частичного или полного замещения кислорода в вольфраматах на серу. WS3, подобно MoS3, получается разложением тиовольфраматов** (сульфосо-лей) избытком кислоты:

Na2WS4 -f 2НС1 = WS8 + HaS -f 2NaCl (35)

Трисульфид диссоциирует при высокой температуре в отсутствие воздуха на дисульфид и серу. Водород восстанавливает его до металла. Щелочи растворяют WS3, образуя бурые растворы тиосолей. Трисульфид — бурый порошок. Растворяясь в воде при нагревании, образует коллоидные растворы.

* Не вполне достоверен сульфид W2S3. ** Na2WS* образуется как конечный продукт воздействия H2S на раствор Na2WCu (см. ниже). Промежуточные соединения — оксотиовольфраматы.

Дисульфид WS2 — темно-серый кристаллический порошок, мягкий и блестящий. Структура его подобна структуре MoS2. Плотность 7,75 г/см3 при 20°. В природе встречается в виде редкого минерала тунгстенита. Искусственно получается нагреванием WC16ot 375 до 500° в токе H2S без доступа воздуха, а также сплавлением смеси К2С03, S и

страница 135
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
olimpia sbc 6012-6led g4
стол шарди
кастрюли для электрической варочной панели
bosetti marella купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)