химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

где Me — одновалентный металл или ион аммония). С хлором вольфрам образует хлориды WC16, WC15, WC14, WC12, оксихлориды WOCl4, W02C12 и большое число комплексных соединений шести-, пяти-, трех-и двухвалентного вольфрама. Вольфрам с бромом образует бромиды WBr2, WBr5, WBr6, оксибромиды WOBr4, WOBr2. С иодом он образует иодиды WI2 и WI4.

Фториды. Гексафторид WF6 получается действием на WCle фтористого водорода, трифторидов мышьяка и сурьмы, а также фторированием металлического вольфрама:

WCle + 6HF = WF6 + 6НС1 (19)

* Возможно, и щелочноземельный. ** Возможно, и щелочноземельных.

WC16 + 2AsF9 = WF„ + 2AsCl3 (20)

WCle + 2SbF3 = WF6 + 2SbCl3

(21)

W + 3F2 = WFe (22)

Реакции экзотермичны, начинаются при низких температурах и должны проводиться с сильным охлаждением.

Гексафторид—бесцветная жидкость; т. кип. 19,5°, т. пл. 2,5°; пл. 8,419 г/см3. Очень реакционноспособен. Из металлов его действию сопротивляется только платина. Гигроскопичен, легко гидролизуется, дымит на воздухе. Сухой фторид не разъедает стекла, но влажный разъедает легко. Растворяясь в щелочах и фторидах щелочных металлов, дает двойные соединения. С рядом органических веществ образует устойчивые окрашенные комплексы. Окситетрафторид WOF4 получается обменной реакцией из окситетрахлорида, а также фторированием металла в присутствии кислорода и окислителей:

2W + 26HF + 6HN03 = 3WF6 + 2WOF4 + 16Н20 + 3Na (23)

Окситетрафторид — белое вещество, плавящееся при 110° и кипящее при 190°. Гигроскопичен, растворим в воде. Дает комплексы и продукты присоединения с органическими веществами, аммиаком и др. Тетрафторид WF4 получается восстановлением гексафторида бензолом под давлением при 110°. Неустойчив, легко гидролизуется. Оксиди-фторид WOF2 получается при 600°:

W02 -1- 2HF -*- WOF2 + Н20 * (24)

Химически инертен. На него не действуют даже крепкие кислоты и кипящие щелочи. В нормальных условиях твердое вещество.

Фторидные комплексы вольфрама получаются или обменными реакциями с соответствующими хлоридными комплексами, или действием плавиковой кислоты на растворимые вольфраматы.

Хлориды. Гексахлорид WC16 получается действием газообразного хлора на металлический вольфрам или паров углерода на W03:

W + ЗС12 = WCle (25)

W03 + 3CC14=WC16+3C0C13 (26)

а также действием хлорирующих соединений. Первый процесс протекает при 600°, второй — при 300° и оба — в отсутствие паров воды и кислорода. ДЯ образования WCI6 162,6 ккал.

Гексахлорид вольфрама плавится при 275° и кипит при 347р. В твердом состоянии это фиолетовые кристаллы; плотность 3,52 г/см3. При 226,9Q происходит cR^fl-полиморфное превращение. Устойчив в сухом воздухе, но медленно разлагается на свету. Влага выше 60° гид-ролизует его:

WCle + Н20 = WCC!4 + 2НС1 (27)

WOCl4 + 4Н20 = W03 • 2Н20 + 4НС1 (28)

WC16 вступает в реакции обмена также и с другими веществами, например с HI, НВг, H2S, РН3. Многие металлы вссстанавливают WClg до вольфрама. WCle растворяется в спирте, эфире и некоторых других органических растворителях. Взаимодействует с фенолом, образуя фенолят W(OC6H5) в. Низшие хлориды вольфрама — WC15, WC14, WC12 — образуются при последовательном восстановлении WC16 водородом и другими восстановителями:

2WCle -f На = 2WC16 + 2НС1 (29)

3WC!6 + Р (тв) = 3WCI6 -f РС1а (пар) [(30)

Известна реакция диспропорционирования:

2WC16 -f WCla = 3WC14 [(31)

При хлорировании низших окислов вольфрама в запаянной трубке (280°) получаются кристаллы WC14:

W02 + CG14 = СОа + WC14 (32)

Тетрахлорид WC14 серо-бурый; т. пл. 209°, т. кип. 232°, пл. 4,62 г/см3; давление пара при 163° 41, при 229Q 515 мм рт. ст. Тетрахлорид гигроскопичен, легко гидролизуется и легко восстанавливается до металла; реагируя с кислородом, превращается в W02-C12. Тетрахлорид WC14 растворяется в CS2 и S2C12.

Дихлорид WC12 получается по реакциям, аналогичным вышеописанным, а также термической диссоциацией WC14 при 350° в токе СО или восстановлением WC16 амальгамой натрия. Плотность WC12 5,44 г/см3. Малолетуч. Разлагаетс

страница 134
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цоколь simple brown 3-d
пламягаситель субару
курсы с трудоустройством москва дизайнер
театр цирк чудес

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)