химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

II), Th(IV), Mn(II), Fe(II), Co(II), Ni(II) и другие получаются осаждением из растворов. Чаще всего выпадают студенистые или очень мелкокристаллические, сильно гид-ратированные осадки. Свойства их изучены недостаточно. Большинство их мало растворимо в воде [5, 8, 10, 12,15, 16 Г.

Вольфраматы Pb(II), Си(II), Mn(II), Fe встречаются в земной коре в составе минералов. Изо-поли- и «основные» вольфраматы этих металлов мало изучены.

WB0гА 750 J

9fi

500

25

100 BaO

75 50 Мол. %

WO,

Рис. 57. Система BaO — W03:

a — данные, полученные с помощью высокотемпературного микроскопа; б — запись дифференциально -термического анализа

Осадки вольфраматов адсорбируют трудно отделяемые соли других кислот или образуют с ними двойные соли и гетерополисоединения. Поливалентные металлы (железо, марганец, висмут и др.) могут осаждаться в виде вольфрамата металлов смешанной валентности. Большинство вольфраматов указанных металлов образует ряд кристаллогидратов. Степень гидратации, а также образование того или иного изополи- и гетерополисоединения зависят от температуры, концентрации и кислотности раствора.

Как растверы, так и осадки всех вольфраматов при обработке их избытком концентрированной минеральной кислоты в горячем состоянии разлагаются, выделяя желтый осадок H2WO4. Воздействие газообразного НС1 при 300—400° переводит вольфраматы в хлориды и оксихлориды. При этом образуется обычно летучий оксихлорид вольфрама (VI) WO2CI2. Водород и другие восстановители восстанавливают вольфраматы при 600—800° до металлического вольфрама:

MeW04 -f ЗН2 = МеО + W + ЗН,0 (18)

При восстановлении CuW04, CdW04 и ZnW04 также получаются соответственно медь, кадмий и цинк, а при восстановлении вольфраматов никеля, кобальта и железа —интерметаллиды Ni4W, Fe7W6, Co7W6. При восстановлении Ag2W04 и PbW04 образуются промежуточные соединения Ag 2W03 и PbW03 [5]. При обработке растворов вольфраматов водородом под давлением в автоклавах образуется осадок WO2 [7]. Обработка таких же растворов сероводородом и растворами сульфидов переводит вольфраматы в сульфовольфраматы (см. ниже).

Вольфрамовые «бронзы» представляют собой соединения с общей формулой MexW03 (где Me — щелочной* металл; х изменяется в пределах 0<С х<С 1, чаще равен 0,1—0,3). Ранее общая формула бронз принималась схематически nMe20 -/nW205 -pW03 в предположении, что вольфрам в них одновременно пяти- и шестивалентен. Бронзы выделены в виде порошков от синего до золотистого и ярко-красного цвета. Получаются они восстановлением паравольфраматов щелочных металлов сухим водородом или электролизом — при быстром охлаждении расплавов паравольфраматов, при нагревании смесей вольфраматов щелочных металлов с порошком W и W02 в вакууме [5]. Первым способом «бронзы» впервые получены Велером еще в 1824 г., а позднее В. И. Спициным, А. С. Кокуриной и Е. А. Никитиной [5]. Вольфрамовые бронзы обладают кубической (типа перовски-та) или гексагональной структурой; химически устойчивы.

По некоторым физическим свойствам они металлоподобны: обладают металлическим блеском, электропроводны, магнитны. Исследованием их электрических и магнитных свойств установлено, что, вероятнее всего, они представляют собой твердый раствор щелочных** металлов в W03. При этом осуществляется полное обобществление валентных электронов и сохраняется металлическая связь между атомами щелочных металлов, что и объясняет их металлоподобность. Выделены, в частности, натриевые бронзы составов Na2W206 (золотистая); Na2W309 (ярко-красная); Na2W4012 (фиолетовая); литиевая Li2W5Oi5 (синяя); литий-калиевая Li2W5015-3K2W4Oi2; натрий-калиевая 5K2W4Oi2-2Na4W5015, барий-натриевая 2BaW4Of2« • 3Na2W5015 (темно-синяя); BaW4012-5Na2W309 (желто-красная); стронций-натриевые, кальций-натриевые и др. [51.

Соединения вольфрама с галогенами. С фтором вольфрам образует гексафторид WF6, тетрафторид WF4, окситетрафторид WOF4 и окси-дифторид WOF2. Кроме того, известны комплексные соединения состава Me[WF4b.*;HA MetWO^sl; Me2[W02F4]; Me3[W03F4l (

страница 133
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить шашечки для такси в ростове
Фирма Ренессанс лестницы деревянные на заказ- быстро, качественно, недорого!
штатные головные устройства для nissan цена
рамки на номера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)