химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

, чем у нормальной соли. Растворимость Na4W12041-(25-b28H20) в воде:

Температура, бС . . , . , 12,41;* 39,60 101,8

Растворимость, % 5,52J 17,94 70,6

Вольфраматы аммония и натрия имеют важное значение в технологии получения вольфрамовых соединений из руд.

Вольфрамат калия в безводном состоянии плавится при 933°, претерпевает не менее двух полиморфных превращений (около 350 и около 600°). Из водных растворов кристаллизуется с двумя молекулами воды. Хорошо растворяется вводе, гигроскопичен. В растворе при нагревании переходит в парасоль Ki0W12O41 • пН 2О.

Вольфраматы рубидия и цезия;плавятся соответственно при 959± ±2и958±2°; при 1200° разлагаются. Из водных растворов кристаллизуются 2Rb2W04-H20 и 3Cs2W04-4H20. При 100° они почти полностью теряют воду. Имеют по два полиморфных превращения. Растворимость в воде очень высока: 80% безводной соли рубидия и 86% — цезия при 17°. Поэтому они могут быть получены только обменной реакцией в расплаве солей:

Ag2W04 + 2МеС1 = Me2W04 + 2AgCl (15)

Из сплава соль выщелачивается водой. Получен^ряд поливольфра-матов калия, рубидия и цезия [14].

Вольфраматы щелочноземельных металлов, прежде всего кальция и бария, представляют значительный интерес для техники. Первый находит применение в технологии вольфрама, его соединений и сплавов и используется, как и второй, в радиоэлектронике. Вольфраматы кальция и стронция применяются в качестве люминофоров. Вольфраматы щелочноземельных элементов, за исключениемMgW04, не растворимы в воде. Вольфрамат магния кристаллизуется в безводном состоянии в виде игл моноклинной системы. Образует два кристаллогидрата — с тремя и семью молекулами воды. Это белые порошки или прозрачные кристаллы. Плотность безводной соли 5,66 г/см3. Вольфраматы кальция, стронция и бария кристаллизуются в виде прозрачных бипирамид тетрагональной системы. В порошке все они белые. Их плотность соответственно 6,062; 6,184 и 6,35 г/см3. Растворимость CaW04 при 15° 0,0064, при 50° 0,0032, при 100° 0,0012 г/л. При выделении из водных растворов эти вольфраматы чаще осаждаются в виде кристаллогидратов. Безводные соли получаются обычными реакциями:

МеО (MeCOs) + W03 = MeW04 (+ С02) (16)

а также кристаллизацией из расплавов:

МеС12 + Na2W04 + 2NaCl = MeW04 -f 4NaCi*

Для осуществления последней реакции все соли должны быть безводны и не содержать окислов металлов, в противном случае получаются основные вольфраматы [91. Реакция: (16) энергично протекает при температуре 900—950°. Кинетика реакций типа (16), как и всех реакций в твердых фазах, зависит от гранулометрического состава и степени уплотнения смесей исходных веществ. Реакция в некоторых случаях приостанавливается за счет образования на зернах исходных компонентов плотной пленки вольфрамата [61]. Поэтому рекомендуются промежуточные измельчения реакционных смесей.

Помимо нормальных солей, щелочноземельные металлы образуют поливольфраматы, включая пара- и метасоли. Некоторые из солей существуют в гидратированной и безводной формах, другие же только в водной форме. Дивольфрамат кальция выпадает из водного раствора дивольфрамата натрия и хлорида кальция в безводной форме. Дивольфрамат бария ВаШгОу-ЗНгО в незначительной степени растворяется в воде. Все изополивольфраматы щелочноземельных металлов могут быть получены обменными реакциями солей щелочноземельных металлов с соответствующими растворимыми изополивольфрама-тами, например

СаС12 + Na3W20, =* CaW207 + 2NaCl (17)

Кроме простых изополивольфраматов, выпадают двойные соли щелочноземельных и щелочных металлов. Изояолисоли щелочноземельных металлов мало исследованы.

* Соответствующие системы изучены [8].

«Основные» вольфраматы кальция, бария и стронция MeaW05 и Me3WOe получены и идентифицированы рентгенографически. Диа

граммы состояния систем МеО—W03 изучены (рис. 57) [5, 8, 16]. Структура и природа «основных» солей требуют дальнейших уточнений.

о-а.

2000

to о

•\

I

51550'

Нормальные вольфраматы Be, Zn, Cd, Hg(II), Al, Sc, Y, РЗЭ, Pb(

страница 132
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курс по illustrator
купить мифегин в москве с доставкой
vs-100
airwheel купить в ростове

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)