химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

можно представить как соли кислородных кислот W(V), W(IV) [1, 2, 5).

Нормальные вольфраматы щелочных металлов и аммония растворяются в воде на холоду. Вольфрамат магния растворяется в горячей воде. Большинство прочих нормальных вольфраматов в воде или мало растворимы, или практически не растворимы. Все вольфраматы разлагаются концентрированными минеральными кислотами, выделяя при нагревании желтый осадок Н 2WO 4. При длительном кипячении растворов вольфраматов в избытке кислот образуются гетерополисоединения. Растворимость в воде нормальных вольфраматов и соответствующих им по катионам изополивольфраматов, например паравольфраматов, резко различна. Так, щелочные нормальные вольфраматы хорошо растворимы, а парасоли менее растворимы. С другой стороны, нормальный вольфрамат кальция — малорастворимое соединение, а параволь-фрамат кальция более растворим.

Вольфраматы аммония и щелочных металлов. Нормальный вольфрамат аммония (NH4)2W04 существует только в растворе. Получается растворением W03 или H2W04 в растворе аммиака. При упаривании такого раствора удаляется часть NH3 и начинает кристаллизоваться менее растворимый в воде параволь-фрамат аммония (NH4) toW t204 4 -/гНгО (ниже 50° /1=11, выше 50° /г—7). (NH4)2W04 можно выделить, растворяя H2W04 в жидком аммиаке и затем экстрагируя его спиртом или эфиром. Растворимость паравольфрамата аммония в пересчете на безводную соль приведена в табл. 42. Он существует в двух формах — пластинчатой (триклинная система) и игольчатой (псевдоорторомбическая система). Первая получается при быстром выпаривании растворов (NH4)2W04:

12 (NH4)a W04 = 14NH3 Игольчатая форма кристаллов получается при медленной нейтрализации раствора (NH4) г\Ю4 до рН 7,3:

12 (NH4)2 W04 + 14НС1 + 4НаО = 14NH4C1 -f (NH4)i0 Wl2041 • 11НаО (13)

Аммиак начинает улетучиваться из парасоли при нагревании до 60°, а вода — при 100°. Полностью сухой паравольфрамат аммония разлагается при 250°. При длительном кипячении растворов вольфраматов аммония образуется метасоль (NH4) 2W4013 -8НгО в виде октаэдров. Шестиводная метасоль получается, если восьмиводную соль перекристаллизовать из спиртового раствора.Метасоль начинает терять воду и аммиак при 100—120 , при 250° переходит в стекловидный гекса-вольфрамат, растворимый в воде [1). Выделены также тетра- и пента-вольфраматы аммония, двойные соли аммония — с алюминием, железом, серебром и другими металлами.

Таблица 42

Растворимость паравольфрамата аммония

17 29 45 49 52 70

Растворимость безводной солн, % . . 0,064 2,014 3,467 4,341 3,280 7,971

Число молекул воды на 1 молекулу

11НаО 7Н20

Вольфраматы натрия получены в виде нормальной соли и в форме изополивольфраматов. Нормальная соль существует в безводной форме Na2W04 и в двух водных Na3W04-2H20 (кристаллизуется выше 5°) и Na2WO4-10H2O (кристаллизуется ниже 5°). Известны три модификации Na2W04:

ь ^ т ^± р

670° 590°

Полностью соль обезвоживается выше 200°. Безводная соль плавится при 698° и имеет плотность 4,1743 при 20,5°, а дигидрат—3,2314 при 18,5°. Теплота образования вольфрамата натрия из окислов

WOs + Na20 = Na2W04 (14)

равна 94,1 кал. Кристаллическая форма дигидрата —би пир амиды орто-ромби ческой системы. В табл. 43 приведена растворимость нормального вольфрамата в воде. Дигидрат начинает заметно терять воду при 100°, а в сухой атмосфере — уже при 15°. В спирте не растворяется.

Таблица 43

Растворимость Na2W04 в воде

Температура, °С . . . —5 0 5 10 20 40 80 100

Растворимость безвод- 30,6 35,4 41,0 41,9 42,2 43,8 47,4 49,2

10 2

Паравольфрамат натрия существует двух составов: Na10Wi2O4i' • nH 2О и Na6W 7024 */гН 2О; в первом составе п бывает равно 28, 25, 21, во втором 16, 21. Соль с 28 молекулами воды кристаллизуется в триклинной системе, имеет плотность 3,987, теряет воду при нагревании, но при 80—100° содержит еще до четырех молекул Н20. Растворимость соли в воде резко изменяется с температурой. Но при низкой температуре она меньше

страница 131
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
заказать цветы на свадебные столы
Компания Ренессанс: лестницы интернет магазин - всегда надежно, оперативно и качественно!
стул посетителей изо хром
КНС Нева рекомендует продажа ноутбуков - оформление в онлайн-кредит в Санкт-Петербурге.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)