химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

ксовольфраматы. Формула простейшей пероксокислоты H2W05 (или W03-H202). Образуется эта кислота при нагревании до кипения вольфрамовой кислоты в растворе перекиси водорода. Это соединение, а также получающиеся аналогично пероксовольфраматы типа Me2W05(Me—Na, К) растворяются

в воде плохо. Перекисные соединения типа Ме2 WO 8 — щелочные тетрапероксовольфраматы — получаются в виде желтых кристаллических осадков из нейтральных или слабощелочных растворов вольфраматов в избытке На02. Получены пероксовольфраматы K2W08-•0,5Н2О и Na2W08-H20. Пероксовольфраматы взрываются при ударе и нагревании до 80°. Калийная соль растворяется в воде, разлагаясь.

Пероксовольфраматы сохраняются лишь в сухой атмосфере. Сушат их спиртом при низкой температуре. Выделены желтые кристаллы пе-роксовольфраматов стронция SrW06-3H30, SrW07-/iH20, SFW08-• 2Н20. Свойства их аналогичны пероксовольфраматам щелочных металлов. Предполагается, что они содержат кристаллизационную перекись водорода аналогично кристаллизационной воде. Перекисные соединения вольфрама могут образоваться и в аморфном состоянии, но несколько иного состава.

Вольфраматы. Есть три основных типа солей вольфрамовых кислот, как и молибденовых: нормальные, поли- («кислые») и «основные»*. Изополивольфраматы могут быть представлены, как и изополимолибдаты, как конденсированная (полимерная) форма вольфраматов**.

Существование тех или иных вольфраматных ионов в растворах, т. е. степень их полимеризации, зависит от рН среды. В щелочных растворах до рН 8 существуют ионы нормальных (моно) вольфраматов. В области от рН 8 до рН 6 образуются гексавольфраматные ионы НАД^бОг^". При дальнейшем увеличении кислотности в сильноразбав-ленных растворах моноводородный гекса-ион HW602i6~ превращается в триводородный НзА^бОг!3-. В более концентрированных растворах образуются додекавольфрамат-ионы:

2HWeOjf + 4Н+ = H2Wl20^~ + 2Н20 (3)

* Термин «оснозной» условен. В научной литературе еще нет установившегося названия для этого типа соединений. Применяются термины «оксоволь-фраматы» и «ортовольфраматы» [8, 11].

** При образовании поли- и «основных» зольфраматоз вольфрам переходит из четырехкоординационной формы по кислороду в шестикоординациоииую, и в структуре его соединений образуются, таким образом, группировки WOe из WO4, бывших в нормальных вольфраматах [1, 2, 5].

При медленной нейтрализации щелочного раствора вольфрамата натрия кислотой до рН 5 образуется осадок паравольфрамата натрия Na 1oW1204i-28Н20. При рН <С4 образуются метавольфраматные акваполииоиы с отношением Me Ю : WOs=l : 4. В зависимости от температуры и концентрации в молекулу изополивольфрамата может входить различное число молекул воды, что сказывается иа свойствах соли.

Вольфраматы получаются при реакциях в растворах, расплавах или твердых фазах. В зависимости от концентрации компонентов, среды и температуры процесса в результате синтеза или обменных реакций образуются нормальные, кислые (изополивольфраматы) или «основные» соли. Схемы реакций:

получение нормальных солей

W03 + МеаО = MeaW04 (4)

WOa + МваСОз = MeaW04 + СОа (5)

HaW04 + 2МеОН = MeaW04 + 2НаО (6)

MeJ W04 -f Me11 Cla = Me" W04 + 2Mer CI (7)

получение изополисолей

MeaW04 + H2W04 = MeaWa07 + HaO (8)

дивольфрамат

Me2W04 + 2HaW04 = Me^Wado + 2HaO (9)

трнвольфрамат

получение «основных» солей

2МепО +WOa^Me^WOe (10)

3MenG03 + W08 = MeJIWOe+3C02 (11)

Реакции (4) и (5) протекают в твердой фазе или расплаве, (6) — на границе твердой фазы (H2WO4) с раствором (щелочью), (7) — ив растворе, и в твердых фазах (при высокой температуре), (8), (9) и им подобные — на границе твердой фазы с раствором, а также в твердой фазе и расплаве. Получено большое число вольфраматов. Более детально исследованы лишь вольфраматы аммония, щелочных и щелочноземельных металлов. «Основные» вольфраматы, получаемые в результате твердофазных реакций или реакций в расплавах (10) и (11), сравнительно мало исследованы. Еще менее исследованы соединения типа

Me11 (WO 3)2 и Me" W04, которые

страница 130
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
гипсовая штукатурка москва
зарядки для гироскутера купить
мед комиссия на оружие в чертаново
металлические грили барбекю

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.08.2017)