химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

кристаллическая, легкооседающая форма соединения. Аморфная нестабильная форма вольфрамовой кислоты получается при осаждении разбавленной серной кислотой при 20° из одномолярного раствора вольфрамата натрия. При этом полное осаждение не достигается. При нейтрализации белой кислоты содой образуются мета- и парасоли (см. ниже).

Гидрат WO3-0,5H2O, или 2W03-H20, или H2W207, получается нагреванием коллоидного осадка вольфрамовой кислоты с водой на водяной бане. Присутствие минеральной кислоты вызывает одновременное образование других гидратов. 2W03-H20 — тонкий белый осадок, очень плохо отстаивается. Поэтому его рекомендуют отделять от воды упариванием на водяной бане и сушкой при 100°. Полностью дегидратируется при 250°. В растворах соды и аммиака растворяется

* По [4], осадки гидратов не содержат молекул H2WO4, и все протоны в них, по данным ЯМР, связаны в молекулах воды.

с трудом. Приэтом образуются дивольфраматы Me2W207.

Метавольфрамовая кислота получается в форме различных кристаллогидратов: ^W^Oia-nF^O (где /г=8, 8,5, 9). Ей приписывают комплексную структуру H10[H3(W2O7)e] или HiotH2(W207)6*. Она получена, в частности, разложением мета-вольфрамата свинца сероводородом:

PbW40I3 + HaS = HaW4Ois + PbS (2)

Метакислота растворяется в воде. Растворимость ее изменяется с температурой. При 180° она теряет воду. Кристаллы водной формы имеют вид октаэдров или тетрагональных бипирамид. Их можно получить частичным восстановлением W03 водородом или другими восстановителями, частичным окислением WO2, нагреванием смеси W03-f-+ WO2 в инертной атмосфере, прокаливанием паравольфрамата аммония, а также электролитическим восстановлением или окислением соответствующих соединений с платиновым катодом и никелевым анодом. Сине-фиолетовый порошок W02>65—W02)76 получался нагреванием W03 в токе влажного водорода при 800° в течение 1 ч. Азотная кислота и царская водка окисляют и растворяют его в разной степени в зависимости от того, каким способом оно получено.

Двуокись вольфрама WO2 — коричневый порошок. Получается тем же методом, что и предыдущий окисел, но при более высокой температуре. Кроме того, его можно получить восстановлением растворов вольфраматов водородом под давлением [7]. Химически устойчив. Восстановители его восстанавливают непосредственно до металла. При 1500—1600° диссоциирует на W и W03.

Дигидрат W02-2H20 получен электролитическим восстановлением раствора двуокиси в плавиковой и соляной кислотах.

Окисел W30 является субоксидом вольфрама. Ранее его принимали за ^-модификацию вольфрама. Ныне установлено, что в его кубической решетке из 8 атомных положений только 6 заняты атомами вольфрама, а два — атомами кислорода [5]. Рентгеновским методом определены межатомные расстояния в кристаллической решетке соединения; для W — W они равны 2,52—2,82, для W — О 1,9—2,1. Параметр кубической решетки а= 5,036 А. Цвет коричневый.

* О структуре метакислоты см. подробнее стр. 240 и далее.

Вольфрамовая синь. Этим термином принято называть, как и у молибдена, вещество, получающееся в результате умеренного восстановления растворов, содержащих вольфраматы или коллоидную вольфрамовую кислоту. Состав их неоднороден. Средняя валентность вольфрама (п) в них 6>/С>5. В зависимости от рода восстановителя получаются соединения с несколько отличными свойствами. Восстановление цинком в солянокислом растворе дает синий осадок, устойчивый на воздухе. При восстановлении дихлоридом олова образуется синий продукт, легко переходящий в желтый осадок H2WO4. Некоторые авторы считают, что вольфрамовые сини — водородные аналоги вольфрамовых бронз НЖ\ЛГО3 (где л:= 0,1—0,5). Выделено кристаллическое соединение H0ilWO3, полученное восстановлением W03 атомарным водородом или литийалюминийгидридом. Другие авторы в

8*

— 227 —

этих же условиях получали продукты, близкие к Н 2WO4, но с несколько меньшим содержанием кислорода и переменным содержанием воды [ 1, 2, 32).

Перекисные соединения. Известны лероксовольфра-мовые кислоты и соответствующие им перо

страница 129
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение монтажу
матрасы в магазине икеа в москве 80 на 160
стул с3123
Купить квартиру в жилом комплексе Тверская ул. 28 с охраной

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.01.2017)