химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

ка в результате полного окисления вольфрама и его промежуточных окислов в токе кислорода или избытка воздуха, а также при прокаливании в тех же условиях вольфрамовой кислоты, паравольфрамата аммония (NH 4)10WiaO 41 • •пИ20. Помимо указанной в табл. 34 модификации a-W03, существующей до 720°, есть еще модификации (3 (720—1100°) и 7 (выше 1100°).

Условия получения вольфрамового ангидрида влияют на его дисперсность и могут вызвать незначительное отклонение от стехиометри-ческого состава. И первое и второе сказывается на цвете получаемого окисла. Небольшие примеси восстановителя, например аммиака, при прокаливании восстанавливают ангидрид. Уже при составе WCbt98 ангидрид приобретает синий оттенок. Незначительная диссоциация окисла при высокой температуре прокаливания и недостаточном доступе кислорода приводит к тем же результатам. Более грубодисперс-ный ангидрид, получаемый при высокой температуре прокаливания или длительном прокаливании, также имеет иной цвет и менее химически активен. Последнее обстоятельство заметно проявляется в ухудшении растворимости W03 в растворах аммиака и щелочей.

Наиболее чистый вольфрамовый ангидрид получается многократным растворением его в растворе аммиака, осаждением паравольфрамата аммония и прокаливанием последнего.

W03 адсорбирует Н2, СО, NH3. Практически не растворяется в кислотах, медленно растворяется в растворах аммиака и щелочей. В щелочных растворах образуются растворы солей вольфрамовой кислоты— вольфраматов. При сплавлении со щелочами, а также при обжиге с основными окислами тоже образуются вольфраматы. Восстановители восстанавливают W03 до низших окислов и до W.

W03 реагирует с Q2, НС1, S2C12, смесью Cl2-f-CCl4, НС1, образуя хлориды или оксихлориды вольфрама. Аналогичным образом W03 реагирует с другими галогенами и их соединениями. Нагревание W03 с фосфором выше 1000° дает фосфиды вольфрама. При нагревании W03 с углеродистыми продуктами выше 1400° происходит полное или частичное образование карбида вольфрама. Сплавление W03 с серой в среде К2С03 дает сульфид WS2, который также образуется при сплавлении W03 с гипосульфитом натрия.

* Возможно, что это продукт неполного обезвоживания H2WO4, так как иа кривых обезвоживания гидратов (рис. 56) нет «остановки», соответствующей этому составу.

Получено два точно установленных гидратных соединения вольфрамового ангидрида: 1) W03-H20, или H2W04, — «желтая» вольфрамовая кислота; 2) W03-2H20, или H2W04'H20, — «белая» вольфрамовая кислота. Возможно, образуется третье гидратное соединение — двувольфрамовая кислота H2W207*. В особых условиях выделена метавольфрамовая кислота Н 6Wi20 3 9 • 27Н гО, или H2W4013-9H20 [4, 25, 104J*. «Желтая» вольфрамовая кислота осаждается при кипячении растворов растворимых вольфраматов или осадков нерастворимых вольфраматов с соляной и азотной кислотами или их смесью. Осадок желто-оранжевый, зеленеющий в присутствии восстановителя.

После полного разложения солей полученную кислоту кипятят несколько минут для лучшего отстаивания: осадок отмывают, фильтруют и сушат при 90°. Реакция образования H2W04 из W03 экзотермическая:

W03 -f Н20 = H2W04 + 20,95 кал (1)

Моногидрат, начиная со 150°,

теряет воду. Свежеосажденная

H2W04 легко растворяется в

растворах NH3h NaOH, образуя вольфраматы. Белая вольфрамовая кислота осаждается

кислотами из растворов вольРис. 56. Кривые обезвоживания воль- фраматов на холоду. Высушифрамовой кислоты вают ее в вакууме в присутствии Р205. Возможно, что белая кислота — это коллоидная форма гидрата с переменным количеством воды или результат абсорбции воды окислом W03 либо кислотой H2W04 [51. Соединение, высушенное над Р205 при 20°, устойчиво до 55°. При температуре от 75 до 110° оно переходит в моногидрат. Последний устойчив до 150—160°. Примерно при 250° моногидрат полностью теряет воду и переходит в безводный W03. Белая кислота при стоянии медленно переходит в желтую H2W04. Чем выше температура осаждения гидратов и чем выше кислотность среды, тем полнее и быстрее образуется

страница 128
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
9370csfp10g 0010
шкаф металлический
хлеб 2017 купить билеты
заказать наклейки на системный блок в россии

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.10.2017)