химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

400° — 0,38 мг на 100 г W.

В парах воды окисляется при 600—700°. С фтором реагирует при комнатной температуре, с сухим хлором — заметно с 300°, особенно в виде порошка. Пары иода и брома на холоду и при слабом нагревании не взаимодействуют с ним. Твердый углерод во всех формах, а также углеводороды и окись углерода заметно карбидизируют вольфрам выше 1000°. Двуокись углерода окисляет его начиная с 1200°. Взаимодействие с серой начинается выше 450°. Сероводород действует на него выше 700°. В токе хлористого водорода при доступе воздуха вольфрам улетучивается в составе оксихлоридов WOQ 4, WO 2С12.

Вольфрам при нормальной температуре устойчив против действия кислот. HN03, HF и царская водка заметно действуют на него начиная с 80—100°; концентрированная H2S04 взаимодействует с вольфрамом при 20°. В разбавленной НС1 и H2S04 устойчив. В смеси HN03 и HF быстро растворяется. В растворах щелочей слегка растворяется при нагревании и в присутствии окислителей. В расплавленных щелочах быстро растворяется, особенно при доступе воздуха и добавке окислителей.

Фосфор, бор, кремний взаимодействуют с ним лишь при высоких температурах. Расплавленные натрий, кальций, калий, магний взаимодействуют с ним выше 600°, а ряд других металлов активно взаимодействуют и при более низких температурах. В виде порошка более реакционно способен, чем компактный металл.

* По данным [19J, в условиях тонкого поверхностного слоя.

Соединения с кислородом. В системе вольфрам — кислород, бесспорно, установлены четыре фазы: W03, W02, Wl8049 (WO 2,72) и W20O58 (WO 2,9). Соответственно им присвоены индексы а, |3, 8, 7. Область гомогенности трехокисн вольфрама W03—W02, 95; WO2t90 гомогенна в пределах WO 2t 9 2—W0288; WO 2,7 2—в пределах W02,75—WO г, ев', W02 — в пределах WO\t Э4—W02, оз- Помимо этих четырех фаз, возможно существование W 30 и WO*. Кристаллическая структура фаз W—О дана в табл. 40, а некоторые другие физические свойства — в табл. 41.

Таблица 40

Кристаллы окислов вольфрама

Фаза Структура Параметры (А) и углы кристаллической решетки

W03, желтый

WO2 90i, синий

W02 72, сине-фиолетовый

W Оа, коричневый Моноклинная или триклин-ная; 4 молекулы в элементарной ячейке

Моноклинная; 20 молекул W02 go в элементарной ячейке

Моноклинная; 18 молекул W02 72 в элементарней ячейке

Искаженная решетка рутила; 4 молекулы W02 в элементарной ячейке а = 7,29; Ь = 7,54; с = 3,85; р = 90°9'

а= 12,1; 6 = 3,78; с = 23,4; S = 95°

а = 5,56; 6 = 4,884; с = 5,546; р = П8°93'

а = 5,65; 6 = 4,89; с = 5,55; р = 120°25'

Таблица 41

* Экстраполировано. ** По БориУ 760 (2000 К).

Образование четырех вышеуказанных окислов установлено как в процессе последовательного окисления металла, так и при исследовании восстановления высшего окисла W03 любыми восстановителями; оно подтверждено рентгенографическим анализом. Существование ранее описывавшихся соединений W205 и W4Otl последними исследованиями не подтверждено.

Некоторые свойства окислов вольфрама

Промежуточные окислы

Свойства W°2,93 WO2170(W°2,65- wo,

-W°2,76)

Цвет Желто-зеленый до Синий Сине-фиолето- Коричневый (до

синего при W02 98 вый красноватого)

Плотность, г/см3 7,15—7,23 — — 11,4

Т. пл., °С 1473 — Диссоциирует 1270

-1727

Т. кип., °С 1750(1700—2000) [2,5] — — >1700

Давление паров, 0,0193(963К); — Диспропорцио»

мм рт. ст. 3,23(1175К); 41,40Х нирует на

Х(1353К); W03 и W

298*(1508К);

760**(1630К) 900 -1000

Т-ра начала за- 800—900 —

метной субли-

мации, °С

Теплота образо- 197,3—202,80 193,1 1803 131,4—138,4

вания из элемен-

тов (тверд.),

ккал/моль

Связь в окислах вольфрама, как и в окислах, молибдена, носит в основном ионный характер с некоторой долей ковалентности. Заметная летучесть окислов без разложения подтверждает последнее. Низшие окислы термодинамически более устойчивы, чем высший W03.

Вольфрамовый ангидрид WO3 получается в виде мелкокристаллического желто-зеленого порош

страница 127
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шашки для автошколы
купить подставку под фиалки на подоконник
образци адресная табличка на частный дом лазерная резка
стоимость мотора для холодильника даево 590

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.03.2017)