химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

щимся слоем смолы, смесительно-отстойные сорберы. В последнее время разработаны пульсационные сорбционные колонны прямоточного и противо-точного типов. Пульсационные колонны более производительны, чем первые три типа аппаратов [40].

Получение металлического молибдена. Металлический молибден в промышленных условиях получают ниже температуры его плавления в виде порошка восстановлением МоО 3 водородом. Для получения плотного поддающегося механической обработке металла порошок прессуют в брикеты («штабики»). Брикеты спекают в 2 стадии. Прессованием и двойным спеканием получают чистый металл, хорошо обрабатывающийся в тонкую проволоку, ленты и листы, необходимые для электро- и радиотехники. Чтобы получить более крупные заготовки для проката листа, труб и т. п. из чистого молибдена и сплавов на его основе, прессованные и слабо спеченные брикеты плавят в вакуумных дуговых или электронно-лучевых печах. Прессованные заготовки применяют также для введения присадок молибдена в сплавы цветных металлов и высококачественные ферросплавы.

Порошкообразный молибден можно также получить, восстанавливая его окислы и некоторые соли углеродом, галогениды — водородом или диссоциацией газообразных галогенидов [5, 6] и карбонилов [89], а также электролизом солей:

Мо03 + ЗН2 = Мо + ЗН20 Мо03 + ЗС = Мо + ЗСО 2МоС16 -f 5Н2 = 2Мо + 10НС1 Мо12 = Мо + 1а Мо (CO)e = Мо + 6СО

(122) (123) (124) (125) (126)

Можно получить Мо и электролизом расплава Мо03. Так, в лабораторных условиях электролизом Мо03 в расплавленной смеси тетра-бората, пирофосфата и фторида натрия* или СаМо04 и СаС12 [98] получается достаточно чистый порошок, но с крупнодендритной структурой. Такой порошок пригоден для переплавки в слитки в дуговых и т. п. печах, но не пригоден для порошковой технологии [6].

Тонкие пленки и покрытия из молибдена на металлах и керамике осаждаются напылением в вакууме или диссоциацией и восстановлением галогенидов из газовой фазы [5, 6].

* В. И. Андреев. Укр. ХЖ, № 23, 569 (1953).

Восстановление окиси молибдена водоро-д о м. Сведения о теории процесса восстановления окислов молибдена до металла недостаточно полны, так как до сих пор недостаточно четко определено количество промежуточных окислов молибдена (см. раздел «Окислы молибдена»), помимо двух основных точно идентифицированных: Мо03 и МоО 2- В связи с этим не вполне ясны промежуточные стадии восстановления.

В продуктах неполного восстановления первой стадии (см. ниже ур-е 127) промежуточные между Мо03 и Мо02 окислы (см. выше) не обнаруживаются. Тепловой эффект реакции (127) — 11,2 ккал.

Образование Мо02 по (127) протекает с большой скоростью и полностью уже при 400°. Реакция Мо02-^ Мо эндотермична (Д#298 изменяется от +16,1 до +25,2 ккал, что соответствует поглощению 164,5 ккал на 1 кг Мо). При 700° ^==0,37. при 1100° /СР=М2. Чтобы реакция шла до конца, необходим большой избыток водорода. Равновесное парциальное давление паров воды для этой же реакции при 717° равно 176,7, при 1127° 327,9 мм рт. ст. Таким образом, при повышении температуры восстановление МоО 2 до Мо протекает при меньшем избытке водорода. Содержание паров воды в газовой смеси при 665 и 900°, допустимое для процесса, должно быть не более 18 и 30% соответственно.

В производственных условиях Мо03 восстанавливают водородом до металла в две или три стадии (чаще в две):

Мо03 + Н, = МоОа + Н,0 (1 -я стадия) (127)

МоОа + 2Н2 = Мо + 2НаО (2-я стадия) (128)

Первую стадию осуществляют при 550—600°, вторую — между 900 и 1000°. Если вторую стадию проводить ниже 900°, то получается порошок металла со значительным содержанием кислорода. В этом случае необходима третья стадия (выше 1100°). После нее содержание кислорода снижается до 0,2—0,3%, что допустимо для последующей порошковой технологии. При двухстадийном процессе вторую стадию проводят в токе большого избытка тщательно осушенного водорода. Получаемый в таких условиях порошок молибдена соответствует требованиям дальнейшей технологии как по содержанию кислорода, так и по р

страница 124
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сколько стоит курс 1с в челябинске
простейшие анализ кала
Столовые сервизы На 12 персон купить
автоматические шторки на номерные знаки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)