химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

одидов MoI5, Мо14 и Мо13 пока не доказано [18].

Соединения с серой, селеном и теллуром. Сульфиды. Молибден образует сульфиды MoS3, Mo2S5, MoS2, Mo2S3. Первые два диссоциируют выше 400°. Помимо этих простых сульфидов, известны полисульфид

Mo(S2)2, сульфосоли (тиомолибдаты) типа Ме2 MoS4 и др. Высший сульфид MoS3 образуется при пропускании сероводорода в растворы молибдатов, например:

Na2Mo04 -f 4H2S = MoS31 -f Na2S -f- 4H20 (60)

В щелочной среде осадок не выпадает — образуется растворимый тиомолибдат:

MoS8 ф Na2S = Na2MoS4 (61)

При подкислении раствора вновь выпадает осадок:

Na2MoS4 + 2НС1 = 2NaCl -j- MoS81 + HaS (62)

Реакция применяется в аналитической и технологической практике. Для полноты осаждения в раствор, содержащий молибден, пропускают избыток H2S под давлением. MoS3 выпадает в виде аморфного хлопьевидного черно-коричневого осадка. При нагревании распадается:

MoS8 (тв) = MoS2 (тв) + S (газ) (63)

Парциальное давление паров серы над смесью MoS2—MoS 3 резко растет с температурой: при 355° /?=4, при 418° р—178,6 мм рт. ст. [191. Пентасульфид образуется тем же путем, что и трисульфид, но в растворах, содержащих Mo(V).

Дчсульфяд MaS2 — важнейший минерал молибдена. Образуется в земной коре в высокотемпературных условиях. Имеет сложную слоистую гексагональную решетку (рис. 49). Не плавится при 1185°, как считалось ранее, а диссоциирует при 1650—1700°. Может быть получен нагреванием смеси Мо03, К2С03 и S при температуре до 800°:

Мо03 -f К2СОа 4- 3S = MoS2 ф СОа + K2S04 (64)

Структура MoS2, полученного искусственным путем, ромбоэдрическая 17]. Молибденит при 400—600° окисляется до Мо03:

2MoS2 4- 70а = 2Мо03 4- 4SOa + 532 ккал (65)

При 600° протекают промежуточные реакции:

MoS2 4- 6MoOg == 7Мо02 4- 2S02 (66)

2Мо02 + Оа = 2Мо03 (67)

Пары воды окисляют MoS2 при красном калении. Кислоты-окислители разлагают MoS2} переводя его в Н2Мо04; неокисляющие кислоты не действуют на него. Сульфиды щелочных металлов и щелочи разлагают MoS2 при сплавлении.

Селениды. Молибден образует четыре сел енида: MoSe3, Mo2Se5, MoSe2, Mo2Se3. Первый из них образуется действием селеноводорода на молибдат аммония. MoSea образуется восстановлением MoSe3 водородом при красном калении. Все селениды черно-коричневые. MoSe2 обладает металлическим блеском. Селеииды по методам получения и свойствам близки к соответствующим сульфидам.

и

на

Теллуриды. Дител-лурид молибдена МоТе2 получается действием избытка Те0 на Мо° при 815°. При более высокой температуре — между 815 и 950° — получено соединение Мо2Те3. Дител-лурид — серый, блестящий порошок, при нагревании

Мо2Тея

диссоциирует теллур.

Соединения с азотом, фосфором и мышьяком. Н ИТа— гексагональная модификация; б— гексагональ^ ный молибденит в виде координационных полиэдров (трягональиых призм); видно, что основания призм примыкают к пустым тетраэдрам

В вакууме при нагревании они легко

р иды. Взаимодействием порошка молибдена с аммиаком при 400—745° получены три фазы; MoN (8-фаза); Mo2N (г-фаза); 0-фаза, содержащая 28% N. Во всех трех фазах установлены определенные кристаллические структуры, разлагаются

Нитриды, как и карбид Мо2С, и бориды (см. ниже) являются соединениями, в которых валентные соотношения не сохранены. MogN и Mo2N относятся к так называемым фазам внедрения, в которых атом неметалла внедряется между атомами металла, при этом сохраняется структура последнего. MoN имеет более сложную структуру и не может быть отнесен к фазам внедрения [5].

Фосфиды и арсениды. Известны три фосфида молибден а: МоР2, МоР и Мо3Р. Дифосфид МоР2 — черный порошок. Получается нагреванием смеси порошка молибдена с красным фосфором при 550° в запаянной трубке. Не растворяется в соляной кислоте, но растворим в азотной и других окисляющих кислотах. Монофосфид МоР получается нагреванием дифосфида выше 550°:

МоР2 = МоР + Р (68)

а также с©вместным восстановлением Мо03 и фосфатов углеродом (в угольном тигле) или электролизом. МоР2 имеет металлический вид. Устойчив в

страница 101
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
проектор для слайд шоу где взять в аренду
Компания Ренессанс: складные лестницы на чердак - цена ниже, качество выше!
стул venus
вещи на хранение тёплый контейнер арендовать

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)