химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3.

Автор Большаков К.А.

- Cls (53)

Водород при 900° восстанавливает его до металла:

2МоС16 + 5Н2 10НС1 + 2Мо (54)

Восстанавливать можно над накаленной металлической нитью в тохе его пара в см геи с водородом. В этом случае на иити осаждается плотный слой молибдена, но при 250° образуется трихлорид:

МоС15 4- Н2 = МоС13 4- 2НС1 (55)

При нагревании МоС15 в сухом воздухе образуется оксихлорид МоЭ2С12. При нагревании во влажном воздухе МоС15 полностью разлагается, образуя окси- и гидроксихлориды. В воде полностью гидролизуется с большим выделением тепла.

Концентрированные Нг504 и HN03 переводят МоС15 в Н2М0О4 и НС1. В соляной кислоте МоС15 растворяется. Образует продукты присоединения с РОС13, РС15, NH3, эфиром. Тетрахлорид МоС14 образуется при нагревании МоС13:

12МоС18 = 6M0CI4 + [Мо6С18] СЦ (56)

МоС14 выделяется из получающейся смеси возгонкой, так как другие компоненты нелетучи. Это твердое желто-коричневое вещество; т. пл. 320°, т. кип. 325°. Сублимирует, частично разлагаясь. Плотность ~4 г/см3.

Тетрахлорид получается хлорированием М0О2 смесью CU и СС14. При нагревании без доступа влаги и кислорода МоС14 диспропорцио-нирует на MoCl 5 и MoCl 3. При нагревании в присутствии влаги и кислорода образуются оксихлориды и гидроксихлориды. С рядом веществ, в том числе органических, тетрахлорид образует продукты присоединения.

Трихлорид МоС13 получается в виде твердого красного вещества частичным восстановлением MoCl 5 водородом при 250°, а также пропусканием смеси паров МоС15 с инертным газом над молибденом. Кроме того, он может быть получен пропусканием газообразно rofcHCl через сильнокислый раствор Мо03 в соляной кислоте. В результате выделяется осадок МоС13. С галогенидами щелочных металлов МсС13 дает комплексы типа К3[МоС16] и Кг[МоС15• Н20].

Трихлорид разлагается, не плавясь. Сублимирует в токе инертного газа. Устойчив в сухом воздухе при нормальной температуре, а при нагревании переходит в оксихлориды. При нагревании в инертном газе разлагается на МоС14и комплексные нелетучие хлориды (смотрите реакцию 56. Водой и водными растворами щелочей разлагается соответственно при нагревании и на холоду. С аммиаком образует комплексы. Окислителями окисляется до Н2Мо04. В соляной кислоте не растворяется. Растворяется в солянокислых растворах Мо03, образуя комплексы. Пример структуры комплексного молибденхлоридного комплексного аниона показан на рис. 48.

Оксихлориды. Описаны оксихлориды МоОС14, M0OCI3, M0O2CI2 и др., а также гидратированные комплексные соединения молибдена разных степеней окисления: оксихлоромолибденовая кислота Н2[Мо03СЫ, илиМо03-2НС1, хлорокисьмолибдена (III) [МоОС! (НгО)4). Известны комплексные оксихлориды типа К2[МоОС153, или 2КСЬМоОС13; IUM0O2CI2.2H2O]; (С2Н5)20-МоОС]3и др. Оксихлориды получаются гидролизом или окислением хлоридов, хлорированием окислов молибдена или металла в присутствии кислорода, нагреванием окислов молибдена с хлоридами металлов, например с NaCl:

2МоО| + 2NaCl = MoOeCl2 + Na2Mo04 (57)

Мо02СЬ растворяется в воде. Все оксихлориды гигроскопичны.

Бромиды. Все бромиды получаются действием Вг2 на Мо° в средеСО. Так, черно-зеленые иглы тетрабромида получаются около 600° при атмосферном давлении, трнбромид — преимущественно при 350— 500°. При более низком давлении или несколько более высокой температуре получается смесь бромидов, в том числе комплексных. Известны также красно-оранжевые кристаллы диоксибромида Мо02Вг2 и желтые игольчатые кристаллы бромомолибденовой кислоты Н3[Мо03Вг3], или Мо03«ЗНВг; оба они, в частности, получаются по" реакции

пНВг + пМоО$ = *МоОвВгв + уЯ3 [Мо03Вга] (58)

Эти оксибромиды растворяются в воде, второй — с разложением. Получены оксибромид Мо(П1), МоОВг-4НгО, растворимый в воде, и ряд комплексных бромидов.

И о д и д ы. Достоверно известен лишь диодид молибдена M0I2. Получается он взаимодействием паров иода с металлом выше 1000°

?50 J, а также по реакции

2МоС1Б -h 10HI = 2MoI2 + 3Ia 4 10HC1 (59)

Иод из реакционной смеси удаляется сероуглеродом. Существование и

страница 100
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 3." (2.82Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
горки 2 рублево успенское шоссе тайм 1
caleido
стол стеклянный для ноутбука
светодиодные линейные светильники для дома потолочные

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.02.2017)