химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

бесцветная, подвижная жидкость; т. кип. 75°. Мутнеет на воздухе вследствие окисления. Многие реакции, например гидролиз с образованием Ge(OH)2, заставляют предполагать, что трихлоргерман — производное германия (II) и имеет строение H[GeCl3]. При добавлении КС1, RbCl, CsCl, NH4CI к раствору трихлоргермана или GeCI2 в соляной кислоте выпадают хлоргерманиты типа CsGeCI3. Они негигроскопичны, устойчивы в сухом воздухе, в инертной атмосфере плавятся, не разлагаясь.

Соединения с бромом. Важнейшее из них — тетра-бромид GeBr4 — можно получить синтезом из элементов. Это бесцветная, подвижная, сильно испаряющаяся жидкость, т. пл. 26,1°, но вследствие очень сильной склонности к переохлаждению он замерзает лишь около 0° и даже ниже. По реакциям он напоминает GeCI4. Получены низшие бромиды, а также германобромоформ и другие бромзамещен-ные германы.

Соединения с иодом. Тетраиодид Gel4 можно получить синтезом из элементов и действием йодисто водородной кислоты (не менее 5 н.) на Ge02. Образует тетраэдрические кристаллы. Устойчив в сухом воздухе. Легко сублимирует при нагревании. В присутствии влаги медленно гидролизуется. Термическое разложение тетраиодида с выделением германия идет лишь выше 1000° [39], но в присутствии следов влаги и кислорода уже при ~440° он диссоциирует на иод и Gel2. Концентрированная серная кислота при нагревании разлагает его с выделением иода. Концентрированная азотная кислота окисляет.

Тетраиодид растворяется без разложения в бензоле, тетрахлориде углерода, сероуглероде, метиловом спирте, 1,2-дихлорэтане; этиловый и изопропиловый спирт, ацетон, эфир, пиридин мгновенно его разлагают. Медленно разлагаются растворы Gel4 в гексане, амиловом спирте, хлороформе, нитробензоле, петролейном эфире, уксусной кислоте. Разложение растворов вызывается растворенным кислородом [1].

Дииодид Gel2 можно синтезировать из элементов [40] и получать восстановлением тетраиодида или действием иодистоводородой кислоты на моносульфид германия. Для этой же цели предложена реакция тетраиодида с гипофосфористой кислотой:

Gel4 -f Н3РОа +- Н20 = Gel2 + 2HI -f Н3Р03 (13)

Дииодид образует пластинчатые гексагональные кристаллы от золотисто-бурого до ярко-оранжевого цвета со слоистой решеткой типа Cdl2. В сухом воздухе устойчив, окисляется лишь выше 200°:

2GeI2 -f 02 = Ge02 -f Gel4 (14)

Сублимирует в вакууме выше 240°. При нагревании диспропор-ционирует:

2GeI2 Ge -f Gel4 (15)

Реакция обратима, выше ~600° равновесие сдвинуто влево. Ее можно использовать как транспортную для получения германиевых пленок, но чаще используют перенос германия в токе иода и водорода. В этом процессе основную роль играет тоже реакция (15) [41, 42].

Дииодид медленно гидролизуется водой, быстрее — спиртом. Растворяется в разбавленных кислотах, образуя устойчивые растворы. Растворимость в концентрированной иодистоводородной кислоте сильно зависит от температуры, что можно использовать для его перекристаллизации. При добавлении соли цезия к иодистоводородному раствору медленно образуется черный осадок CsGeI3. Дииодид мало растворяется в хлороформе и четыреххлористом углероде, совершенно не растворяется в углеводородах [1].

Гидриды. Расплавленный германий поглощает водород. После затвердевания в твердом растворе может содержаться до 0,186 мл водорода на 1 г металла. Гидрид германия (моногерман) получается при разложении германида магния соляной кислотой

Mg2Ge + 4НС1 = GeH4 + 2MgCl2 (16)

или взаимодействием Ge02 с водным раствором борогидрида натрия

Ge02 + NaBH4 = GeH4 + NaBO, (17)

и другими методами; наряду с GeH4 получаются его высшие аналоги [38].

Моногерман, напоминающий по свойствам аналогичные соединения кремния и углерода, устойчив на воздухе. При нагревании и длительном хранении на свету разлагается на германий и водород. Подобно гидридам мышьяка и сурьмы образует при термическом разложении германиевое зеркало. С водой и растворами щелочей не реагирует. Подобно углероду и кремнию, германий способен, хотя и в меньшей степени, образов

страница 95
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сетка для рекламы
твердотопливные котлы для отопления дачи
купить мусат
скамейки бу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)