химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

щаяся на воздухе жидкость. При сильном охлаждении застывает в прозрачные кристаллы. Кроме стабильной а-модификации (т. пл. —49,5°), есть (3-модификация (т. пл. —51,5°). При застывании особо чистого тетрахлорида обычно кристаллизуется ^-модификация, очень медленно переходящая в а-форму.

В сухом воздухе GeCl4 вполне устойчив. Водой гидролизуется. Растворимость в минеральных кислотах характеризуется резкими максимумами при кислотности 11,6 н. HN03 (~25 г/л германия), 15 н. H2S04 (~10 г/л) и 8 н. НС1 (табл. 49). При меньшей кислотности GeCl4 постепенно гидролизуется. Увеличение кислотности приводит к высаливанию [10, 35]. В солянокислых растворах частично образуются анионные комплексы [GeCl6]2~, но полного превращения в хлоро-германиевую кислоту не происходит. Известны хлорогерманат цезия Cs2[GeCI63 (выпадающий в осадок из растворов хлоридов германия и цезия в соляной кислоте) и некоторые другие подобные соединения. Выше 1000° тетрахлорид диссоциирует, образуя низшие хлориды. Водород восстанавливает его при низкой температуре до смеси низших хлоридов, выше ~800° — до элементарного германия. Реакция восстановления обратима. В качестве промежуточных продуктов в равновесной газовой фазе могут присутствовать GeCl2 и различные хлорогерманы, в первую очередь трихлоргерман GeHCl3. Эта реакция используется для получения эпитаксиальных пленок германия [36, 37]. GeCl4 восстанавливается натрием, калием, алюминием, кремнием, но не реагирует с магнием. Растворяется в эфире, спирте, бензоле, ацетоне, хлороформе, тетрагидрофуране и других органических растворителях. Неполярные растворители, например СС14 и керосин, экстрагируют его из солянокислых растворов, чем пользуются для отделения германия от других элементов. GeCl4 образует в этих веществах растворы, близкие к идеальным.

Таблица 49

Растворимость GeCl4 в НС1 (г/л)

Моляриость Растворимость Моляриость Растворимость Моляриость Растворимость Моляриость Растворимость

7,80 73,9 8,00 95,9 8,45 5,76 10,31 1,09

7,90 95,5 8,11 63,6 9,12 3,24. 11,65 0,71

7,36 97,9 8,31 22,6 10,04 1,72 11,82 0,53

В отличие от тетрафторида для тетрахлорида реакции присоединения мало характерны. С хлоридами других элементов он, как правило, образует системы эвтектического типа. Установлено образование комплексов лишь с небольшим числом органических лигандов: ацетонйтрилом, ацетофенолом, ацетилацетоном и другими 0-дикето-нами, а также с азотсодержащими основаниями (как пиридин, фенан-тролин и т. п.). Большинство этих комплексов — твердые, нелетучие, бесцветные вещества, гидролизующиеся водой и влагой воздуха. С о-оксихинолином тетрахлорид реагирует, образуя нерастворимое соединение:

GeCl4 + 4C9H7NO = GeCl2(C9HeNO)2 + 2 (C8H7NO . HCI) (9)

GeCl4 реагирует со многими органическими веществами, в частности легко вступает в реакции Гриньяра, Вюрца—Фиттига. Им можно хлорировать неорганические соединения. Так, с Окисью кальция он образует смесь хлорида и германата кальция.

Дихлорид GeCl2 получается при пропускании паров GeCl4 через нагретый германий или восстановлением GeCI4 водородом. Это твердое вещество, дымящее во влажном воздухе. Легко гидролизуется. Кислород воздуха медленно окисляет его при комнатной температуре до двуокиси и тетрахлорида. При нагревании, подобно фториду, диспро-порционирует на GeCl4nGe. Диспропорционируя в вакууме при ~75°, образует полимерный монохлорид:

3*GeC]2 = 2(CeCl)Jtr + *GeCf4 (10)

Сам дихлорид, по-видимому, тоже является полимерным соединением [38]. В крепкой соляной кислоте дихлорид дает устойчивые растворы, в которых он присутствует в виде HGeCl3.

Трихлоргерман. Герман GeH4 с хлористым водородом в присутствии катализатора наряду с другими продуктами образует трихлор-герман GeHCI3:

GeH4 -f ЗНС1 = GeHC'a + ЗН2 (II)

Для получения чистого GeHCl3 используют реакцию (6). Рекомендовавшиеся ранее реакции НС1 с GeCl2 или накаленным германием

Ge + ЗНС1 = СеНС13 + Н2 i ' (12)

приводят к получению смеси трихлоргермана с хлоридами германия. Трихлоргерман — тяжелая,

страница 94
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сколько стоит поставить баннер на дороге
корзина с конфетами
сколько стоит пройти курс косметолога
микроавтобус на 20 человек аренда

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)