химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

ри комнатной температуре от 50,5 до 51,7%) [33]. Известны две низкотемпературные модификации монотеллурида — ромбоэдрическая а и ромбическая у. Высокотемпературная ^-модификация имеет структуру типа NaCl. Монотеллурид практически не реагирует (даже при нагревании) с H2S04, НС1, Н202, тогда как концентрированная HN03 окисляет его на холоду. Со щелочами реагирует слабо. Обладает заметным давлением пара ниже температуры плавления. В парах частично диспропорционирует:

2GeTe (г) Ge (т) + GeTea (г) (7)

6*

— 163 —

Теллурогерманатов до сих пор получено очень мало. Примером их может служить Cu2 GeTe3.

Галогениды германия. Тетрагалогениды напоминают соответствующие соединения кремния. Это неполярные, несолеобразные соединения, в большинстве легко гидролизующиеся водой. Дигалогениды несколько более полярны, имеют более высокие температуры плавления и кипения (табл. 48). Сильные восстановители. В растворах галогеново-дородных кислот образуют комплексные анионы [GeHal3]~. Для них характерны реакции диспропорционирования.

Получены некоторые промежуточные галогениды и полимерные низшие галогениды. В них проявляется способность германия образовывать цепочки со связями Ge — Ge. Очень интересны, зачастую противоречивы свойства германогалогенидов GeH^ Haln. Наиболее изучен трихлоргерман GeHCl3.

Соединения с фтором. Тетрафторид GeF4 получается при фторировании Ge и GeOa, а также при термическом разложении (700°) Ba[GeF6l. Это бесцветный газ с едким запахом чеснока, сильно дымящийся на воздухе. В присутствии влаги разъедает стекло. До 700° на кварц не действует. Для него характерны реакции присоединения — образуются октаэдрические комплексы. В качестве элементов-доноров выступают азот, сера, фтор, в меньшей степени кислород. К таким продуктам присоединения относятся фторогерманаты (см. далее), соединения с фторидами типа GeF4-2SF4, с аммиаком GeF4-• 2NH3. Комплексы с ацетоном, метиловым спиртом, этиловым эфиром, триметиламином, диэтилсульфоксидом и т. п. состава 1 : 2 получаются в условиях охлаждения до —78°. Это довольно устойчивые твердые вещества, разлагающиеся только при плавлении или сублимации.

В воде GeF4 легко растворяется, выделяя тепло. При разбавлении растворов протекает реакция

3GeF4 + 2Н20 = Ge02 + 2H2GeF6 (8)

90 80 70 60 50 tiO 30 20 70Рис.

Фторогерманиевая кислота и фторогерманаты. При растворении Ge02 в плавиковой кислоте (рис. 45) образуется тетрафторид, который переходит в осадок в виде тригидрата GeF4-3H20. По-видимому, это соединение можно рассматривать как комплексную окссфторогерма-ниевую кислоту H2[GeOF4l« • 2Н20. При большой концентра- оеоъ^.% ции плавиковой кислоты из раствора выделяется фторогерманиевая кислота H2[GeF6] в виде двухводного. гидрата. Эта кислота по свойствам весьма напоминает H2lSiF6]. Получены многие соли фторогерманиевой кислоты— фторогерманаты. Они вполне устойчивы в обычных условиях и сравнительно хорошо, за исключением солей щелочных металлов и бария, растворимы в воде [1]. В водных растворах фторогерманаты постепенно ги-дролизуются, образуя различные фтораквокомплексы; из них особенно устойчивы H[GeF5«

• Н201 и GeOHF3-2H20 [34].

Дифторид GeF2 можно получить при нагревании пропусканием паров GeF4 или HF над германием при условии тщательного удаления влаги. Это твердое летучее вещество. В парах полимеризован. Легко гидролизуется водой, образуя Ce(OH)2-aq. Сильный восстановитель. При нагревании выше 150° диспропорционирует на Ge и GeF4. Диспропорционирование при низкой температуре приводит к появлению оранжево-красного остатка полимерного низшего фторида неопределенного состава. С насыщенными водными растворами КР и CsF дает осадки типа KGeF3. Высушенные фторо-германиты не окисляются на воздухе.

Соединения с хлором. Тетрахлорид GeCl4 — основной полупродукт при получении и очистке германия. Образуется действием С12 на Ge или растворением Ge02 в соляной кислоте. Может быть отогнан из солянокислых растворов. Чистый тетрахлорид — подвижная, сильно преломляющая свет, дымя

страница 93
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кастрюли фирмы wellberg
купить домашний кинотеатр hi end
сборные полки для дома
аренда домов в клубных поселках на Калужском шоссе

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.01.2017)