—2 Н. НС1). В ЗАВИСИМОСТИ ОТ УСЛОВИЙ МОНОСУЛЬФИД ПОЛУЧАЕТСЯ В ВИДЕ ГОЛУБОВАТО-БЕЛЫХ, СЕРЫХ ИЛИ ЧЕРНЫХ КРИСТАЛЛОВ (ПЛОТНОСТЬ 4,23) ИЛИ (ПРИ ОСАЖДЕНИИ) АМОРФНОГО КОРИЧНЕВОГО ИЛИ ТЕМНО-КРАСНОГО ПОРОШКА. ОН КРИСТАЛЛИЗУЕТСЯ В РОМБИЧЕСКОЙ СИНГОНИИ, ОБРАЗУЯ ИСКАЖЕННУЮ СТРУКТУРУ ТИПА NACL, ПРИ 590° ПРЕВРАЩАЕТСЯ В ГЕКСАГОНАЛЬНУЮ МОДИФИКАЦИЮ. ИНТЕНСИВНАЯ ВОЗГОНКА МОНОСУЛЬФИДА НАЧИНАЕТСЯ ОКОЛО 550° (СМ. РИС. 41). Т. КИП. 790°. ЛЕТУЧЕСТЬЮ МОНОСУЛЬФИДА ОБЪЯСНЯЕТСЯ ПРИСУТСТВИЕ ГЕРМАНИЯ В ПЫЛЯХ МЕТАЛЛУРГИЧЕСКИХ ЗАВОДОВ.

ПРИ НАГРЕВАНИИ НА ВОЗДУХЕ ВЫШЕ 350° ОКИСЛЯЕТСЯ В ДВУОКИСЬ. ХЛОР ПЕРЕВОДИТ ЕГО В ТЕТРАХЛОРИД ГЕРМАНИЯ, ХЛОРИСТЫЙ ВОДОРОД ОБРАЗУЕТ ГЕРМАНОХЛОРОФОРМ:

GeS + ЗНС1 = GeHCl3 + H2S (6)>

КРИСТАЛЛИЧЕСКИЙ МОНОСУЛЬФИД ОЧЕНЬ СЛАБО ВЗАИМОДЕЙСТВУЕТ КАК С КИСЛОТАМИ, ТАК И С ЩЕЛОЧАМИ. С-АММИАКОМ И СУЛЬФИДОМ АММОНИЯ РЕАГИРУЕТ СЛАБО, НО ЛЕГКО РАСТВОРЯЕТСЯ В ПОЛИСУЛЬФИДЕ АММОНИЯ. КИСЛОТЫ ИЗ ТАКОГО РАСТВОРА ОСАЖДАЮТ ДИСУЛЬФИД ГЕРМАНИЯ. АМОРФНЫЙ МОНОСУЛЬФИД МЕДЛЕННО ГИДРОЛИЗУЕТСЯ ВО ВЛАЖНОМ ВОЗДУХЕ И БЫСТРО'— В ВОДЕ. СОЛЯНАЯ КИСЛОТА РАСТВОРЯЕТ АМОРФНЫЙ МОНОСУЛЬФИД (ВЫДЕЛЯЕТСЯ СЕРОВОДОРОД). РАЗБАВЛЕННАЯ АЗОТНАЯ КИСЛОТА ПРИ НАГРЕВАНИИ ЛЕГКО ОКИСЛЯЕТ ЕГО ДО ДВУОКИСИ.

Тиогерманаты. ИЗВЕСТНО БОЛЬШОЕ ЧИСЛО ТИОГЕРМАНАТОВ. В НИХ КООРДИНАЦИОННОЕ ЧИСЛО ГЕРМАНИЯ РАВНО 4. ИХ СТРУКТУРЫ В ОСНОВНОМ АНАЛОГИЧНЫ СТРУКТУРАМ ГЕРМАНАТОВ (И СИЛИКАТОВ). БОЛЬШИНСТВО ТИОГЕРМАНАТОВ ОТНОСИТСЯ, ПОМИМО МЕТА- (МЕ| GeS3) И ОРТО- (MeJ GeS4) ГЕРМАНАТОВ, ТАКЖЕ К ТИПАМ Me2Ge2S5 (ДИТИОГЕРМАНАТЫ), Meg GeS6,

MeeGeS5. ТИОГЕРМАНАТЫ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ ОБРАЗУЮТСЯ ПРИ РАСТВОРЕНИИ GeS2 В РАСТВОРАХ СООТВЕТСТВУЮЩИХ СУЛЬФИДОВ. ЭТО БЕСЦВЕТНЫЕ, ХОРОШО, РАСТВОРИМЫЕ В ВОДЕ ВЕЩЕСТВА, ПОСТЕПЕННО РАЗЛАГАЮЩИЕСЯ НА ВОЗДУХЕ И УСТОЙЧИВЫЕ В АТМОСФЕРЕ СЕРОВОДОРОДА. ПРИ ДЕЙСТВИИ РАСТВОРА ТИОГЕРМАНАТА НАТРИЯ НА РАСТВОРЫ СОЛЕЙ ЩЕЛОЧНОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ ПРОИСХОДИТ НЕПОЛНОЕ ВЫПАДЕНИЕ В ОСАДОК ЧАСТИЧНО ГИДРО-ЛИЗОВАННЫХ ТИОГЕРМАНАТОВ 129].

ТИОГЕРМАНАТЫ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ МОГУТ БЫТЬ ПОЛУЧЕНЫ КАК СУХИМ ПУТЕМ — СПЛАВЛЕНИЕМ СООТВЕТСТВУЮЩИХ СУЛЬФИДОВ С ДИСУЛЬФИДОМ ГЕРМАНИЯ; СУЛЬФИДОВ С ГЕРМАНИЕМ И СЕРОЙ, СИНТЕЗОМ ИЗ ЭЛЕМЕНТОВ И Т.П., ТАК И ИЗ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ [29, 30]. СОСТАВ ИХ РАЗНООБРАЗНЫЙ. ЧАЩЕ ДРУГИЕ ОБРАЗУЮТСЯ ОРТО- И МЕТАТИОГЕРМАНАТЫ. ИЗ РАСТВОРОВ В НЕКОТОРЫХ СЛУЧАЯХ ТИОГЕРМАНАТЫ ВЫПАДАЮТ В ВИДЕ КРИСТАЛЛОГИДРАТОВ, НАПРИМЕР CO4GeS6-5H20 [29]. ТИОГЕРМАНАТЫ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ В ВОДЕ НЕРАСТВОРИМЫ. ОКИСЛЯЮТСЯ ПРИ НАГРЕВАНИИ НА ВОЗДУХЕ. МНОГИЕ ПОСТЕПЕННО РАЗРУШАЮТСЯ ПРИ КОМНАТНОЙ ТЕМПЕРАТУРЕ В ПРИСУТСТВИИ ВЛАГИ, ВЫДЕЛЯЯ H2S. БЕЗВОДНЫЕ ТИОГЕРМАНАТЫ ОБЛАДАЮТ ПОЛУПРОВОДНИКОВЫМИ СВОЙСТВАМИ. СИНТЕЗИРОВАН РЯД ПОЛИТИОГЕРМАНАТОВ: РАСТВОРИМЫЙ В ВОДЕ NAsGe(S4)6, НЕРАСТВОРИМЫЕ Ag8Ge(S4)6 И НЕКОТОРЫЕ ДРУГИЕ. ЭТО НЕСТОЙКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, БЫСТРО РАЗЛАГАЮТСЯ НА ВОЗДУХЕ, ВЫДЕЛЯЯ СЕРУ I29J.

Описаны некоторые соединения, которые можно назвать тиогерма-нитами, так как они, по-видимому, являются производными GeS. Они получены сухим путем. К их числу относятся хорошо растворимые в воде светло-желтый Na2GeS2 и черный NaeGe2S5 [31 J, а также серия нерастворимых медных соединений, в частности CuGeS2 [32].

Соединения с селеном. Селениды германия (рис. 43) могут быть получены как путем сплавления компонентов, так и про* пусканием H2Se. через кислые растворы, содержащие Gei[II) или соРнс. 44. Система германий—теллур

ответственно Ge (IV). Они изоструктурны с сульфидами и напоминают их физико-химическими свойствами. Диселенид германия имеет цвет от желтого до оранжево-красного. Образует ромбические кристаллы с металлическим блеском, плотность 4,56 г/см3. Осажденный моносе-ленид темно-коричневый. При хплавленин получается в виде^серых ромбических кристаллов, плотность 5,52 г/см3. Известны селеногер-манаты, аналогичные по составу и структуре тиогерманатам.

Соединения с теллуром. В системе германий — теллур ^рис. 44) имеется только одно соединение — монотеллурид GeTe, напоминающий по виду темно-серый металл; плотность его 6,22 г/см3. Это соединение бертоллидного типа: область его однородности отклоняется от стехиометрического состава (п