![]() |
|
|
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.—2 Н. НС1). В ЗАВИСИМОСТИ ОТ УСЛОВИЙ МОНОСУЛЬФИД ПОЛУЧАЕТСЯ В ВИДЕ ГОЛУБОВАТО-БЕЛЫХ, СЕРЫХ ИЛИ ЧЕРНЫХ КРИСТАЛЛОВ (ПЛОТНОСТЬ 4,23) ИЛИ (ПРИ ОСАЖДЕНИИ) АМОРФНОГО КОРИЧНЕВОГО ИЛИ ТЕМНО-КРАСНОГО ПОРОШКА. ОН КРИСТАЛЛИЗУЕТСЯ В РОМБИЧЕСКОЙ СИНГОНИИ, ОБРАЗУЯ ИСКАЖЕННУЮ СТРУКТУРУ ТИПА NACL, ПРИ 590° ПРЕВРАЩАЕТСЯ В ГЕКСАГОНАЛЬНУЮ МОДИФИКАЦИЮ. ИНТЕНСИВНАЯ ВОЗГОНКА МОНОСУЛЬФИДА НАЧИНАЕТСЯ ОКОЛО 550° (СМ. РИС. 41). Т. КИП. 790°. ЛЕТУЧЕСТЬЮ МОНОСУЛЬФИДА ОБЪЯСНЯЕТСЯ ПРИСУТСТВИЕ ГЕРМАНИЯ В ПЫЛЯХ МЕТАЛЛУРГИЧЕСКИХ ЗАВОДОВ. ПРИ НАГРЕВАНИИ НА ВОЗДУХЕ ВЫШЕ 350° ОКИСЛЯЕТСЯ В ДВУОКИСЬ. ХЛОР ПЕРЕВОДИТ ЕГО В ТЕТРАХЛОРИД ГЕРМАНИЯ, ХЛОРИСТЫЙ ВОДОРОД ОБРАЗУЕТ ГЕРМАНОХЛОРОФОРМ: GeS + ЗНС1 = GeHCl3 + H2S (6)> КРИСТАЛЛИЧЕСКИЙ МОНОСУЛЬФИД ОЧЕНЬ СЛАБО ВЗАИМОДЕЙСТВУЕТ КАК С КИСЛОТАМИ, ТАК И С ЩЕЛОЧАМИ. С-АММИАКОМ И СУЛЬФИДОМ АММОНИЯ РЕАГИРУЕТ СЛАБО, НО ЛЕГКО РАСТВОРЯЕТСЯ В ПОЛИСУЛЬФИДЕ АММОНИЯ. КИСЛОТЫ ИЗ ТАКОГО РАСТВОРА ОСАЖДАЮТ ДИСУЛЬФИД ГЕРМАНИЯ. АМОРФНЫЙ МОНОСУЛЬФИД МЕДЛЕННО ГИДРОЛИЗУЕТСЯ ВО ВЛАЖНОМ ВОЗДУХЕ И БЫСТРО'— В ВОДЕ. СОЛЯНАЯ КИСЛОТА РАСТВОРЯЕТ АМОРФНЫЙ МОНОСУЛЬФИД (ВЫДЕЛЯЕТСЯ СЕРОВОДОРОД). РАЗБАВЛЕННАЯ АЗОТНАЯ КИСЛОТА ПРИ НАГРЕВАНИИ ЛЕГКО ОКИСЛЯЕТ ЕГО ДО ДВУОКИСИ. Тиогерманаты. ИЗВЕСТНО БОЛЬШОЕ ЧИСЛО ТИОГЕРМАНАТОВ. В НИХ КООРДИНАЦИОННОЕ ЧИСЛО ГЕРМАНИЯ РАВНО 4. ИХ СТРУКТУРЫ В ОСНОВНОМ АНАЛОГИЧНЫ СТРУКТУРАМ ГЕРМАНАТОВ (И СИЛИКАТОВ). БОЛЬШИНСТВО ТИОГЕРМАНАТОВ ОТНОСИТСЯ, ПОМИМО МЕТА- (МЕ| GeS3) И ОРТО- (MeJ GeS4) ГЕРМАНАТОВ, ТАКЖЕ К ТИПАМ Me2Ge2S5 (ДИТИОГЕРМАНАТЫ), Meg GeS6, MeeGeS5. ТИОГЕРМАНАТЫ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ ОБРАЗУЮТСЯ ПРИ РАСТВОРЕНИИ GeS2 В РАСТВОРАХ СООТВЕТСТВУЮЩИХ СУЛЬФИДОВ. ЭТО БЕСЦВЕТНЫЕ, ХОРОШО, РАСТВОРИМЫЕ В ВОДЕ ВЕЩЕСТВА, ПОСТЕПЕННО РАЗЛАГАЮЩИЕСЯ НА ВОЗДУХЕ И УСТОЙЧИВЫЕ В АТМОСФЕРЕ СЕРОВОДОРОДА. ПРИ ДЕЙСТВИИ РАСТВОРА ТИОГЕРМАНАТА НАТРИЯ НА РАСТВОРЫ СОЛЕЙ ЩЕЛОЧНОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ ПРОИСХОДИТ НЕПОЛНОЕ ВЫПАДЕНИЕ В ОСАДОК ЧАСТИЧНО ГИДРО-ЛИЗОВАННЫХ ТИОГЕРМАНАТОВ 129]. ТИОГЕРМАНАТЫ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ МОГУТ БЫТЬ ПОЛУЧЕНЫ КАК СУХИМ ПУТЕМ — СПЛАВЛЕНИЕМ СООТВЕТСТВУЮЩИХ СУЛЬФИДОВ С ДИСУЛЬФИДОМ ГЕРМАНИЯ; СУЛЬФИДОВ С ГЕРМАНИЕМ И СЕРОЙ, СИНТЕЗОМ ИЗ ЭЛЕМЕНТОВ И Т.П., ТАК И ИЗ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ [29, 30]. СОСТАВ ИХ РАЗНООБРАЗНЫЙ. ЧАЩЕ ДРУГИЕ ОБРАЗУЮТСЯ ОРТО- И МЕТАТИОГЕРМАНАТЫ. ИЗ РАСТВОРОВ В НЕКОТОРЫХ СЛУЧАЯХ ТИОГЕРМАНАТЫ ВЫПАДАЮТ В ВИДЕ КРИСТАЛЛОГИДРАТОВ, НАПРИМЕР CO4GeS6-5H20 [29]. ТИОГЕРМАНАТЫ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ В ВОДЕ НЕРАСТВОРИМЫ. ОКИСЛЯЮТСЯ ПРИ НАГРЕВАНИИ НА ВОЗДУХЕ. МНОГИЕ ПОСТЕПЕННО РАЗРУШАЮТСЯ ПРИ КОМНАТНОЙ ТЕМПЕРАТУРЕ В ПРИСУТСТВИИ ВЛАГИ, ВЫДЕЛЯЯ H2S. БЕЗВОДНЫЕ ТИОГЕРМАНАТЫ ОБЛАДАЮТ ПОЛУПРОВОДНИКОВЫМИ СВОЙСТВАМИ. СИНТЕЗИРОВАН РЯД ПОЛИТИОГЕРМАНАТОВ: РАСТВОРИМЫЙ В ВОДЕ NAsGe(S4)6, НЕРАСТВОРИМЫЕ Ag8Ge(S4)6 И НЕКОТОРЫЕ ДРУГИЕ. ЭТО НЕСТОЙКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, БЫСТРО РАЗЛАГАЮТСЯ НА ВОЗДУХЕ, ВЫДЕЛЯЯ СЕРУ I29J. Описаны некоторые соединения, которые можно назвать тиогерма-нитами, так как они, по-видимому, являются производными GeS. Они получены сухим путем. К их числу относятся хорошо растворимые в воде светло-желтый Na2GeS2 и черный NaeGe2S5 [31 J, а также серия нерастворимых медных соединений, в частности CuGeS2 [32]. Соединения с селеном. Селениды германия (рис. 43) могут быть получены как путем сплавления компонентов, так и про* пусканием H2Se. через кислые растворы, содержащие Gei[II) или соРнс. 44. Система германий—теллур ответственно Ge (IV). Они изоструктурны с сульфидами и напоминают их физико-химическими свойствами. Диселенид германия имеет цвет от желтого до оранжево-красного. Образует ромбические кристаллы с металлическим блеском, плотность 4,56 г/см3. Осажденный моносе-ленид темно-коричневый. При хплавленин получается в виде^серых ромбических кристаллов, плотность 5,52 г/см3. Известны селеногер-манаты, аналогичные по составу и структуре тиогерманатам. Соединения с теллуром. В системе германий — теллур ^рис. 44) имеется только одно соединение — монотеллурид GeTe, напоминающий по виду темно-серый металл; плотность его 6,22 г/см3. Это соединение бертоллидного типа: область его однородности отклоняется от стехиометрического состава (п |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 |
Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|