химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

дН20 и Al2Ge207-3H20 [1]. При обезвоживании они разрушаются, образуя оксиортогерманат Al2Ge05, и только выше 1000° образуется дигерманат Al2Ge207 [25]. Осаждением из водных растворов получены германаты железа Fe2Ge05, Fe2Ge207 и Fe2Ge309 с различным числом молекул воды [1]. Безводная Fe203 с Ge02 реагирует очень трудно. В соответствующей безводной системе обнаружены только два соединения — Fe2Ge05 и Fe4Ge08 [26].

Очень многочисленны разнообразные смешанные германаты. Среди них можно найти ортогерманаты, например LiAlGe04 и CaMgGe04, целую группу германиевых гранатов типа Cd3Cr2[Ge04]3, Са2Се3-•(Ge04)3CI со структурой апатита, LiCrGe04 со структурой шпинели и т. д. Имеются метагерманаты, например CaMgGe206, со структурой диопсида. Синтезированы многочисленные каркасные алюмогермана-ты и галлогерманаты: аналоги полевых шпатов — Na(AlGe308) и Ca(Ga2Ge208), аналоги нефелина — Na(AlGe04), аналоги натролита — Na2(Al2Ge3O10)-2H2O и т. п.

Германиевые соли кислородсодержащих кислот. Соли германия исследованы мало. Примером их служит сульфат Ge(S04)2, который можно получить нагреванием GeCl4 с S03 в автоклаве. Он легко гид-ролизуется водой, а при нагревании разлагается. При стоянии растворов Ge02 в Н3Р04 выпадает осадок кислого ортофосфата Ge(HP04)2-• Н20. При нагревании до 700° он переходит в пирофосфат GeP207, плохо растворимый в щелочах и нерастворимый в кислотах, выше 800° диссоциирующий до Ge3(P04)4 [27]. При взаимодействии Ge02 с кислотами достаточной концентрации были получены Ge(HP03)2 [28], арсенат Ge(HAs04)2-Н20 (переходящий при нагревании в GeAs207) [11 и другие соли. Исходя из GeCl4 были получены перхлорат Ge(C104)4 и ацетат Ge(CH3C02)4.

Примеры солей Ge (II): фосфит GeHP03 и сложный фосфат Ge3(P04)2-*2GeHP04; они выделены при восстановлении кислых растворов германия гипофосфористой кислотой.

Халькогениды. Германий образует с серой, селеном и теллуром два ряда соединений: GeX и GeX2. Дихалькогениды, подобно Ge02, являются родоначальниками серии производных — тио-, селено- и тел л у рогерман атов.

Соединения с серой. GeS2 и GeS получают осаждением из водных растворов и сухим путем (рис. 42).

Дисульфид GeS2 получается, например, действием па- % ров серы в токе H2S или С02 на германий или его двуокись. Это белое чешуйчатое вещество (или игольчатые ромбические кристаллы) с перламутровым блеском, плотность 2,94. жирное на ощупь [2]. Сероводород осаждает германий в виде GeS2 из сильнокислых (;> 0,1 н.) растворов. Для количественного выделения германия рекомендуется осаждать на холоду из 5 н. сернокислого или 3 н. солянокислого раствора [16]. Полученный осаждением аморфный дисульфид — белый порошок, плохо смачивающийся водой. В присутствии мышьяка, меди и других элементов группы сероводорода германий может осаждаться с их сульфидами и при более низкой кислотности в результате адсорбции, например сульфидом As (V), или образования соединений (например, CuGeS3). Сульфид натрия осаждает германий из кислых растворов (рН < 1) в виде дисульфида, который в присутствии избытка Na2S переходит в тиосоединения. Осаждение в виде сульфида используется в технологии и аналитической химии германия.

Дисульфид не растворяется в разбавленных минеральных кислотах, растворяется в щелочах (особенно в присутствии перекиси водорода), в растворах аммиака, сульфидов аммония, щелочных металлов. Вода при кипячении гидролизует GeS2. При нагревании на воздухе темнеет. Окисление его до Ge02'начинается около 250°. Может быть возогнан в вакууме или инертной атмосфере (см. рис. 41). При 700° начинается его диссоциация в парах с образованием моносульфида и паров серы. При затвердевании расплава дисульфида может образовываться стекло янтарного цвета.

Моносульфид GeS получается непосредственным сплавлением компонентов, а также нагреванием германия в токе H2S при 800—900°, нагреванием смеси дисульфида с германием, восстановлением дисульФИДА В ТОКЕ ВОДОРОДА И ДРУГИМИ РЕАКЦИЯМИ. СЕРОВОДОРОД ОСАЖДАЕТ МОНОСУЛЬФИД ИЗ КИСЛЫХ РАСТВОРОВ СОЛЕЙ ГЕРМАНИЯ (II) (0,75

страница 91
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт холодильников минск в чертаново северном
установка автосигнализаций с автозапуском цена
компьютерный столик vt-cd-24
анализы пцр 12 цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)