химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

ный окисел. В его водных растворах, помимо молекул и коллоидных агрегатов двуокиси, присутствуют также молекулы и коны метагерманиевой кислоты H2Ge03 и других германиевых кислот. Из-за этого растворы имеют слабокислую реакцию. Соотношение различных форм в растворе зависит от предыстории образца: при старении двуокиси способность коллоидообразования уменьшается. Метагерманиевая кислота слабая. Для первой константы ее диссоциации приводятся значения порядка 1 -т- 3-•10~9 [15]. В растворах концентрацией > 0,С5 н. и рН от 6,9 до 9,4 обнаруживаются полимеризоЕанные иокы пентагерманиеЕой и гептагер-маниевой кислот [16]:

ШеОз z^z Ge56j7 5± H2Ge7Of^" • (5)

С повышением концентрации германия равновесие сдвигается впра-ЕО. При рН >> 11 обнаруживаются ионы Ge(OH)62~, при рН <С 7 наряду с анионами германиевых кислот присутствуют и катионы германия [15], о чем свидетельствует сорбция германия на катионитах. В сильнокислой среде (рН 0—2) в растворах обнаруживаются многоядерные катионные комплексы типа Ge[GeOH]i4+3n)+(^e п = 1 -г- 10) [171.

Соли германиевых кислот (германат ы). Гер-манаты синтезируют как осаждением (или кристаллизацией) из водных растворов (при атмосферном и высоком давлении), так и сухим путем, спекая или сплавляя Ge02 с окислами или карбонатами металлов.

Все германаты можно разделить на две группы. В германатах первой группы координационное число (к. ч.) германия равно 4. Они близки соответствующим силикатам. Среди германатов этой группы имеются представители всех типов силикатных структур. Так, ортогерманаты — производные H4Ge04, подобно ортосиликатам, образуют структуры с изолированными тетраэдрами Ge04~. Метагер-манаты, как и метасиликаты, образуют цепочечные или кольцевые структуры из тетраэдров, связанных вершинами. В дигерманатах — производных H2Ge207 — образуются сдвоенные тетраэдры. Получены германаты с ленточными, листовыми и каркасными структурами, аналогичными силикатам и алюмосиликатам [18, 19J. В то же время среди германатов встречаются структуры, отсутствующие среди силикатов. Так, ортогерманат циркония имеет структуру шеелита CaW04.

В структуре германатов второй группы (сюда относятся соединения с большим, чем у метагерманатов, относительным содержанием Ge02) у части атомов GeK. ч. 6. Можно считать, что эта часть германия выполняет катионные функции. Такие германаты аналогичны по строению различным титаносиликатам [20].

Только германаты щелочных металлов растворимы в воде. Для всех щелочных металлов сухим путем получены метагерманаты Me2Ge03 и различные поли германаты, например Na2Ge409, Na4Ge9O20, K2Ge60i3 и т. п. Из раствора метагерманат натрия кристаллизуется в виде гидрата Na2Ge03-7Н20, который, по-видимому, имеет строение кислого ортогерманата Na2H2Ge04-6Н20. При длительном нагреваыии растворов метагерманатов, при гидролизе тетрагерманатов и других безводных полигерманатов выделяются кубические кристаллы кислых гептагерманатов Me3HGe7Ol6-4H20 с цеолитными свойствами.

Растворимость Ge02 в растворах NaOH достигает максимума (~1 моль/л) при концентрации NaOH ~7%. Если концентрация щелочи большая, то растворимость резко падает. В растворах КОН растворимость Ge02 равномерно возрастает [21], в растворе аммиака она достигает максимума при 1,2% [22]. Щелочные растворы Ge02 из-за легкости гидролиза, особенно при малой щелочности, в той или иной степени имеют коллоидный характер [23], В системе двуокись германия — окись кальция [24], как и в системах с окислами других щелочноземельных металлов, обнаруживается большое число различных германатов. Но при спекании окислов в первую очередь образуются мета- и ортогерманат кальция. Из водных растворов при добавлении, например, раствора соли кальция к раствору германата натрия выпадает гелеобразный метагерманат CaGe03-л.Н20.

Из прочих Ме21- много германатов найдено у свинца. Для Fe (II), Ni (II), Мп (II), Си (II) и т. п. известны только мета- и ортогерманаты.

При соосаждении германия с гидроокисью алюминия образуются гидратированные германаты А1бОе2013-

страница 90
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка мадрид
powerpoint программа курса
Корректировка спидометра Isuzu
neo cosmo two-tone фото

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)