химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

p>р

При быстром охлаждении расплава двуокись германия, подобно кремнезему, образует стекло. В отличие от кварцевого оно легко рае-стекловывается. Модификация двуок-иси, подобная халцедону, была получена гидротермальным способом [6]. Кроме вышеуказанных, описаны еще две модификации двуокиси с кубической решеткой типа

Рис. 39. Схематическая ди- Рис, 40. Растворимость двуокиси

аграмма состояния двуоки- германия в воде {9]

си германия [5]

^-кристобалита [7] и с тетрагональной решеткой типа of-кристобэлита [8].

Модификации Ge02 сильно различаются по химическим свойствам. Гексагональная (так называемая растворимая) двуокись сравнительно хорошо растворяется в воде (4,53 г/л при 25°) (рис. 40), реагирует с плавиковой и соляной кислотами. При нагревании растворяется в 5 н. растворе NaOH. Растворимость тетрагональной («нерастворимой») двуокиси в воде 0,0045 г/л. С плавиковой и соляной кислотами она не реагирует; 5 н. раствор NaOH при нагревании растворяет ее очень медленно. Стекловидная двуокись по сравнению с гексагональной отличается несколько большей растворимостью, но скорость ее растворения в воде, а также в кислотах и щелочах примерно в 100 раз выше.

Осажденная из водных растворов двуокись содержит переменное количество воды (до 5%), которая обычно рассматривается как адсорбционная. Если вести гидролиз, смешивая реагенты, получаются мелкодисперсные осадки двуокиси с насыпным весом (после высушивания) ~1,2 г/см3 (так называемая легкая двуокись). При гидролизе с добавлением реагентов в среду с готовыми центрами кристаллизации (суспензией двуокиси) получаются более крупнодисперсные осадки с меньшим содержанием воды; их насыпной вес после высушивания —2,1 г/см3 [10]. Часть воды в гидратированкой двуокиси германия

[~3%] аудерживается сравнительно прочно и удаляется выше 300°. Однако каких-либо определенных гидратов двуокиси до сих пор ке установлено.

Несмотря на значительную растворимость Ge02 в воде германий соосаждается при гидролизе кислых растворов с гидроокисями Fe и других тяжелых металлов вследствие образования соответствующих германатов. При нагревании вплоть до плавления двуокись практически не испаряется и не диссоциирует. При более высокой температуре наблюдается небольшое испарение с диссоциацией в парах до окиси.

Как с гексагональной, так и с тетрагональной модификацией двуокиси германий обладает ограниченной взаимной растворимостью в жидком состоянии.

Окись германия GeO в конденсированном состоянии мета-стабильна. Ее пары получаются при нагревании смеси германия с двуокисью выше 800°, при нагревании германия в токе С02 при 800—900°, а также в качестве промежуточного продукта при восстановлении GeOa. Летучестью GeO (рис. 41) объясняется переход германия в возгоны в восстановительных металлургических процессах. Если конденсацию паров вести ниже 400°, то можно получить окись в виде

зеленовато-желтых моноклинных кристаллов [11] или стекла. Выше 450—500° окись чернеет, что связано с ее диспропорционированием

[123.

Образование определенных гидратов GeO до сих пор не установлено. Из водных растворов солей германия (II) гидроокись осаждается, например, аммиаком при рН 8—9 [13]. В зависимости от условий осаждения она представляет собой белый или оранжевый, иногда темно-коричневый осадок. Белая модификация более реакционноспособна. При продолжительном перемешивании с водой или при прибавлении щелочи переходит в красную модификацию. Влажная окись германия чрезвычайно легко окисляется на воздухе. Ее можно.обезводить, нагревая в инертной атмосфере; получается желто-коричневая аморфная окись.

Окись обладает слабыми основными свойствами. Хорошо реагирует с кислотами, в частности с галогеноводородными, и слабо — со щелочами. Образуются ли при этом германиты, до сих пор окончательно не установлено. Безводная окись при нагревании на воздухе начинает окисляться примерно с 400° [131. С хлором начинает реагировать при

300—400° [14]:

2GeO + 2С12 = GeCl4 -f GeOtj

(4)

Германиевые кислоты. Ge02 — кислот

страница 89
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы зд макс новосибирск
тумба талио 2 купить
курсы парикмахера м
лавка садовая

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)