химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

й решетке типа алмаза. Очень хрупок, при комнатной температуре легко превращается в порошок. Твердость по шкале Мооса ~6—6,5. Методом микротвердости было найдено значение 385 кг/мм2. Такая высокая твердость в сочетании с хрупкостью делает невозможной механическую обработку германия. С повышением температуры его твердость падает; выше 650° чистый германий становится пластичным. При высоком давлении получены еще три модификации германия, отличающиеся большей плотностью и электропроводностью. При плавлении он, подобно галлию и висмуту, уменьшается в объеме (~5,6%). В парах масс-спектрогра-фически обнаружены, помимо отдельных атомов, агрегаты, содержащие до восьми атомов.

При комнатной температуре германий не окисляется на воздухе, выше 700° начинается окисление. Выше температуры плавления испаряется и сгорает, образуя белую двуокись. Если нагревать порошкообразный германий в токе азота или аргона, содержащего менее 1% кислорода, то при 800—850° он интенсивно возгоняется; сублимат — окись GeO с примесью азотистых соединений [4]. Вода совершенно не действует на германий. Он вполне устойчив по отношению к соляной и разбавленной серной кислотам. Концентрированная серная, а также плавиковая кислоты взаимодействуют с германием при нагревании. Азотная кислота окисляет его с поверхности. Растворяется в царской водке, в солянокислых растворах FeCl3, в щелочных или аммиачных растворах Н2Оа. Под действием 10%-ного раствора NaOH тускнеет, тогда как концентрированные растворы щелочей на него не действуют. Расплавленные щелочи, напротив, быстро его растворяют [1, 2].

Германий при нагревании легко соединяется с галогенами и серой. Водород и азот на него не действуют. В атмосфере аммиака при 600— 700° образует нитрид. С углеродом и кварцем не взаимодействует, поэтому кварц и графит — наиболее часто применяемые материалы тиглей дл-я плавки германия. Сплавляется почти со всеми металлами, с большинством из них дает довольно легкоплавкие эвтектики.

Устойчивая валентность германия -{- 4. Нормальный потенциал германия относительно его кислого раствора

Ge + ЗН20 = H2GeOs -f~ 4Н+ + 4е (1)

равен —0,13В, а относительно щелочного раствора —1,0В:

Ge + БОН" = HGeO" + 2Н20 + Ае (2)

Такие металлы, как цинк и железо, цементируют германий из растворов.

Существуют соединения, где валентность германия +2. В кислых растворах они устойчивы в отсутствие окислителей, в сильнощелочных растворах идет окисление по уравнению

Ge2+ + ЗОН" = HGeO^ -f- Н2 (3)

Соединения с кислородом. Окислы. Известны два окисла германия — двуокись GeO,2 и окись GeO. Теплоты их образования соответственно 132,6 и 61 ккал/моль. Двуокись существует в нескольких полиморфных модификациях (табл. 47). При гидролизе галогенидов

Таблица 47

Некоторые свойства различных модификаций Ge02

Модификации

Свойства тетра-тональная типа TiOs гексагональная [т) халцедоно-видная стекловидная тетрагональная типа кристо-балита кубическая

Плотность при 25°, г/см3 . Показатели 6,277 4,280 3,667

преломления: пр ... ng ... Параметры ре- 1,99 2,07 1,697 1,735 1,633 1,653 1,607

шетки, А: а . . . . с ....

Температура плавления, °С 4,395 2,860

1086 + 5 4,987 5,652

1116 + 4 4,96 5,65 4,985 7,070 7,06

германия или растворов германатовобразуется в виде мелкокристаллического осадка гексагональная модификация Ge02 с решеткой типа а-кварца. При 1020° она обратимо превращается вдругую гексагональную модификацию со структурой |3-кварца. Низкотемпературная гексагональная модификация метастабильна. При продолжительном нагревании (особенно под давлением или в присутствии катализаторов — щелочных галогенидов) она постепенно превращается в стабильную тетрагональную модификацию типа рутила ТЮ.,. В гидротермальных условиях гексагональная модификация превращается в тетрагональную при 185°. При 1049° тетрагональная модификация превращается в высокотемпературную гексагональную. Взаимоотношения этих модификаций представлены на схематической диаграмме состояния (рис.39) [5].<

страница 88
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
loa24.171b2e
моноблоки lenovo цены
http://taxiru.ru/shashechki-30-sm/
бестолочь актеры

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.08.2017)