химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

ого эффекта восстановления в шихту вводят иод, который при взаимодействии с кальцием образует Са12, что сопровождается выделением 128,5 ккал/моль. В процессе восстановления образуется эвтектическая смесь CaCL-CaI2, понижающая температуру плавления шлака. Восстановление начинается при 400° и заканчивается при 1400°. Металл получается в виде слитка и легко отделяется от шлака.

Относительно чистый иттрий получают, восстанавливая YC13 литием или натрием. Хлорид предварительно очищают вакуумной дистилляцией. Восстанавливают в инертной атмосфере в молибденовом или танталовом тигле при 800—850° натрием или при 850—900° литием. Избыточное количество восстановителя и образующегося NaCl или LiCl отгоняют в вакууме. Выход металла чистотой 99% при восстановлении натрием 85%, литием — 95—99% 1148]. Отгонкой LiCl в вакууме при 1000° чистота иттрия повышается до 99,9% [151]. Еще более высокой чистоты получают металл, возгоняя в вакууме (5- 10"4 ммрт.ст.) при 2000—2200°. Содержание примесей 02, N2, Fe, Ti, Та понижается в несколько раз [151]. Метод возгонки металлов считается перспективным для очистки других редкоземельных металлов. Условия возгонки, скорость испарения и чистота получаемых возгонов приведены в табл. 44.

Восстановлением трихлоридов кальцием, натрием и литием можно получить все РЗЭ, за исключением Sm, Eu и Yb, весьма устойчивых в двухвалентном состоянии (при восстановлении их трихлоридов получают не металл, адихлориды). Sm, Eu и Yb можно получить, восстанавливая их окислы лантаном, церием, цирконием и алюминием и одновременно дистиллируя получаемые металлы. Несмотря на близкие значения теплот образования окислов восстанавливаемых металлов и восстановителя, процесс осуществляется благодаря значительной разности в упругости паров получаемого металла и восстановителя. Самарий восстанавливают при 1400° в вакууме (10~4 мм рт. ст.):

Sm203 + 2La = 2Sm f + La203

Металл получается в виде корки, образующейся на поверхности танталового конденсатора. Чистый самарий получается только при восстановлении лантаном. Церий и алюминий загрязняют его. Этим же методом получены при 1350° Yb и при 900° чистейший Ей [147].

Электролитическое получение редкоземельных металлов. Разложение амальгам. Амальгамы получают электролизом растворов безводных хлоридов РЗЭ в органических растворителях (чаще всего в абсолютном спирте) на ртутном катоде. Электролиз хлоридов Се, La, Nd uSm рекомендуется проводить при катодной плотности тока 0,05 А/см2, напряжении 35—70 В, темпергт

а б л и ц а 44

туре 70°. Получаемая таким путем амальгама содержит 1-—3% редкоземельных металлов. Более высокого содержания металлов в амальгаме можно достичь обменным разложением 2—3%-ной амальгамы натрия со спиртовым раствором соответствующих хлоридов РЗЭ.

Из амальгамы редкоземельные металлы выделяют в две стадии. На первой стадии при 235° отгоняется часть Hg, и содержание РЗЭ повышается до 15%. Окончательное разложение достигается дистилляцией ртути в стальной аппаратуре при 1000°. Легкоплавкие редкоземельные металлы получаются в виде слитков, тугоплавкие — в виде губки. Материалами для лодочек и тиглей служат Та, ВеО и MgO.

Электролиз расплавов солей. Важнейшее промышленное значение, особенно для получения легкоплавких РЗЭ и мишметалла, приобрел электролиз расплавленных солей. Металлы цериевой подгруппы, а также Ей и Yb, имеющие температуру плавления ниже 1000°, могут быть получены в компактном виде электролизом расплава их хлоридов [152]. Промышленное значение электролиз расплава солей приобрел применительно к получению мишметалла, лантана, сплава неодим-празеодим. Остальные РЗЭ в промышленности обычно получают методами металлотермии. В промышленных масштабах проводят главным образом периодический процесс электролиза.

Большинство ванн для получения мишметалла состоит из стального сосуда без футеровки или футерованного углем, графитом, огнеупорным материалом. Сам сосуд (железный или угольный блок, либо чугунный тигель) служит катодом. В качестве анода чаще всего приме

страница 81
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
осветительные приборы автомобиля
оборудование для кинотеатра б/у цена
прокат гироскутеров в центре москвы
расценки на кухонные ручки италия

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)