химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

епарата, содержащего 90—99/0 Се, экстракцией 1 М Д2ЭГФК в бензоле с применением 13 промывных ступеней в противоточном экстракционном каскаде можно получить церий, содержащий менее 10~5 других РЗЭ. Органическую фазу промывают 6М НС1, реэкстрагируют 2М НС1 [134]. В процессе экстракции церий очищается также и от ряда других примесей. С помощью Д2ЭГФК разделяют церий и РЗЭ, содержащиеся в продуктах деления. Экстрагируют 0,4М Д2ЭГФК в керосине при рН 1—4, добавляя 0,2М ТБФ (чтобы не образовывалась третья фаза). РЗЭ3+ легко реэкстрагируются разбавленной (2М) HN03, содержащей Na2S208 и AgN03, которые окисляют Се (III) в Се (IV). Последний остается в органическойфазе и реэкстрагируется разбавленной кислотой с добавлением микроколичеств восстановителя [135].

Европий от остальных РЗЭ можно отделить, используя меньшую способность к экстракции Eu (II). В процессе экстракции Д2ЭГФК образуется комплексное соединение Eu(II) состава Еи(НА2)2-Н2А2, плохо экстрагирующееся. Eu(III) в Eu(II) восстанавливают с помощью Сг2+ в момент выделения при восстановлении Сг3+ цинковой амальгамой. При экстракции из водного раствора, содержащего 0,1 % Eu203, и последующей трехкратной промывке органической фазы водным раствором, содержащим 0,5 г/л Zn-Hg, 0,05 моль/л НС1 и 0,01- г-ион/л Сг2т, в водную фазу переходит 90% Ей. Коэффициент очистки Ей от Gd и Sm в этом случае выше ЗО5 [76].

Используя в качестве экстрагента 1М Д2ЭГФК из смеси хлоридов РЗЭ, полученных при переработке монацита, после удаления церия на экстракционной установке с 12 ступенями на первом каскаде и 14 ступенями на втором получили 99,8%-ный концентрат лантана; извлечение 60%. В качестве промывного раствора на первом каскаде применяли Ш НС1, на втором—0,5М НС1. Реэкстрагировали 6М НС1 [136]. Экстракцией 0,45М Д2ЭГФК на 40-ступенчатом экстракторе с применением для реэкстракции 4М НС1 получены концентраты: 95%-ный Sm, 97%-ный Gd, 80%-ный Dy, 34%-ный Tb, 23%-ный Но, 95—97% Y [337].

Экстракцию Д2ЭГФК рекомендуется применять для извлечения РЗЭ и из сернокислых растворов. При экстракции из 0,1 к. H2S04 при соотношении органической и водной фаз 1 : 5 за одну операцию извлекается 97°о РЗЭ [138].

Иттрий от «легких» РЗЭ предложено [339] отделять экстракцией диалкилфосфорными кислотами (дибутилфосфорной и диоктилфосфор-ной) из 0,3—0,5 н. растворов по минеральной кислоте. В этом случае в органическую фазу переходят иттрий и «тяжелые» РЗЭ, откуда их реэкстрагируют 5—6 н. минеральной кислотой. В водной фазе остаются «легкие» РЗЭ.

Экстракция карбоновыми кислотами. В последние годы возрос интерес к карбоновым кислотам (С^Но,^ СООН), как доступным и дешевым экстрагентам. В этой связи проводились и проводятся исследования возможности использования их для разделения РЗЭ. Исследование экстракции микроколичеств РЗЭ нафтеновыми кислотами (С^Нз^.! СООН, где п ^ 12—13) и свойств нафтенатов РЗЭ выявило хорошую растворимость последних в большинстве неполярных растворителей и некоторое различие в рН для оптимальных условий экстракции. Установлено, что рН полуэкстракции РЗЭ в ряду La — Yb уменьшается от La к Ей, а затем, начиная с Gd, к концу ряда РЗЭ вновь увеличивается. Высказано предположение о возможности использования нафтеновых кислот для разделения РЗЭ. В то же время выявлено, что коэффициенты разделения невелики, максимально ~1,4. В связи с этим высказано мнение о необходимости применять комплексообразователи [140].

Карбоновые кислоты можно применять для разделения РЗЭ, очистки от нередкоземельных примесей, концентрирования РЗЭ из разбавленных растворов. Экстракционные свойства карбоновой кислоты не зависят от длины ее радикала; они определяются функциональной группировкой — СООН. Больше всего применяется техническая смесь кислот (С7 — Св). Нафтеновые кислоты (С12 — С13) хотя и более дешевые, менее эффективны, так как образующиеся соединения намного труднее растворяются в органической фазе.

Экстракция РЗЭ карбоновыми кислотами идет по ионообменному механизму.

Ln3+ (водн.) -f- 3HR (орг.) zg. LnR3

страница 77
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кинозал отделка
пленка для печати на сольвентном принтере москва
петли для дверей ввертные
дома на лесных участках на новорижском шоссе

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.09.2017)