химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

свойства диизоамилметилфосфо-ната (ДАМФ) значительно выше, чем ТБФ. При экстракции РЗЭ цериевой подгруппы с помощью ДАМФ органическая фаза насыщается при более низких равновесных концентрациях в водной фазе, чем в случае применения ТБФ. Это дает возможность использовать более низкую концентрацию высаливателя [125].

При использовании 5 н. раствора A1(N03)3 в процессе экстракции из 0,1—0,2 н. раствора по HN03 коэффициенты разделения La — Се, Nd — Sm достигают 2,5—3 [125]. При экстракции ДАМФ из 8 М

HN03 коэффициенты распределения церия более чем в 2 раза выше, чем при экстракции ТБФ. Особенно велико различие в емкости экстрагента при высокой концентрации (до 10 М) HN03. В этих условиях коэффициенты разделения соседних элементов цериевой подгруппы изменяются от 1,6 до 2,0; Sm — Nd — 3,76, что дает возможность эффективно разделять элементы цериевой подгруппы. Экстракция с помощью ДАМФ осуществляется в виде трисольватов: Ln(N03)3-• ЗДАМФ. При концентрации HN03 >> 10 М коэффициенты распределения РЗЭ уменьшаются в связи с повышением экстракции самой кислоты [126].

Наибольшей экстракционной способностью в ряду нейтральных фосфорорганических соединений обладают триалкилфосфиноксиды. Изучение экстракции триалкилфосфиноксидом (ТАФО с С7 — С9) из азотнокислых растворов показало, что зависимость коэффициентов распределения РЗЭ и Y от кислотности раствора выражается кривой с максимумом. Наилучшее извлечение в органическую фазу элементов цериевой подгруппы получено при экстракции из 0,5 М HN03, элементов иттриевой подгруппы— из 0,3 М HN03 [127]. Экстракция ТАФО осуществляется по сольватному механизму. РЗЭ экстрагируются в виде Ln(N03)3-TAOO [328].

Коэффициенты распределения некоторых РЗЭ при экстракции нейтральными фосфорорганическими производными в сопоставлении с ТБФ приведены в табл. 39.

Таблица 39

* ДББФ — дибутилбутилфосфпт; ** ТАФО — триоктилфосфиноксид.

Один из путей, повышающих коэффициенты разделения РЗЭ при экстракции нейтральными фосфорорганическими экстрагентами,— введение в систему комплексообразователя. Особенно эффективно это для иттриевой подгруппы. При рН 4,5—5 наблюдается инверсия коэффициентов распределения, т. е. с повышением атомного номера они падают; устойчивость комплексов с введением комплексообразователя растет. В результате уменьшается экстракция РЗЭ из водной фазы и увеличиваются коэффициенты разделения. У элементов цериевой

Коэффициенты распределения РЗЭ при экстракции фосфорорганическими (нейтральными) экстрагентами [69, стр. 126]

Экстрагент HNOa,

моль/л Коэффициенты распределения РЗЭ

La Рг Ей ть

ТБФ, 100% 3,00 0,12 0,22 0,43 0,43

12,00 0,09 0,30 2,7 7,3

ДББФ*, 100% 2,89 0,30 0,60 1,41 1,47

12,36 0,03 — 1,84 4,15

ТАФО**, 9% в керосине . . 0,316 20,6

подгруппы область инверсии очень мала, коэффициент распределения увеличивается в том же направлении (от La к Lu), в каком возрастает прочность комплексных соединений. Введение комплексообразователя в связи с этим не влияет на фактор разделения [112].

Экстракцию с комплексообразователем можно проводить двумя путями. По первому из них РЗЭ вводят в органическую фазу в количестве, превышающем содержание комплексообразователя в водной фазе. Если в качестве комплексообразователя берут ЭДТА, то процесс проводят при определенном рН водной фазы (1,5—3). При недостатке ЭДТА РЗЭ из органической фазы переходят в водную фазу в соответствии с их константами устойчивости и концентрациями. Примером может служить получение концентрата тяжелых РЗЭ экстракцией ТБФ с применением ЭДТА на 50-ступенчатой экстракционной установке. Состав полученных фаз приведен в табл. 40. По этому же способу рекомендуется получать Er — Lu — концентрат из бедных по их содержанию концентратов иттриевой подгруппы [129].

Таблица 40

Состав экстракта и объединенных водных фаз при экстракции РЗЭ ТБФ в присутствии ЭДТА (в %) [120]

Элемент Исходный раствор Органическая фаза Водная фаза Элемент Исходный раствор Органическая фаза Водная фаза

La 0,8 1,4 Dy

страница 75
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы бухучета в марьино
новая рига участки 80 км
65 километр мкад тц синдика
обучение шитье зеленоград

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)