химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

ся между Nd3+ и Sm3+ (табл. 34). ДТРА более растворима, чем ЭДТА и НТА, поэтому возможно применение катионита в Н+-форме [1101.

Коэффициенты распределения РЗЭ при экстракции 100%-ным ТБФ [69, стр. 123]

Элемент Коэффициент распределения <«) Элемент Коэффициент распределения (а)

из 15,6 М из 6 М

из 15,6 М из 6 М

La 0,25 0,08 ть 60 0,75

Рг 0,9 0,17 ! No 120 0,9

Рт 4 0,35 Tu 250 1,0

Ей 16 0,54 : Lu 460 1.3

Экстракционное разделение РЗЭ. Первые сообщения о разделении РЗЭ с помощью экстракции органическими растворителями появились в 30-х годах нашего столетия. В настоящее время экстракционный метод прочно вошел в промышленную практику получения как концентратов, так и индивидуальных РЗЭ. Экстракционное разделение РЗЭ имеет ряд преимуществ перед другими способами и сочетает возможность получения высококачественных соединений с большой производительностью процесса. В большинстве известных экстракционных систем коэффициенты разделения Р соседних РЗЭ, как правило, невелики (1,06—2,5), и для разделения необходимо применять многоступенчатые каскады. Исключение — отделение РЗЭ, проявляющих переменную валентность (например, Се4+, Ец2+). В этих случаях разделить их можно в одну или несколько ступеней благодаря большим коэффициентам разделения, достигающим иногда величины ^> 1000. В качестве экстракторов для разделения РЗЭ чаще всего применяют смесители-отстойники ящичного типа EU1, 112].

Для разделения РЗЭ испытывалось большое количество органических соединений различных классов, образующих простые комплексные соединения со значительным различием в константах устойчивости по Ряду РЗЭ. Однако низкая растворимость многих образующихся комплексов как в водной, так и в органической фазах ограничивает их применение лишь аналитическими целями и делает непригодными для раз-Деления больших количеств РЗЭ в промышленных масштабах.

В последние годы проведены обширные и глубокие исследования экстракционного разделения РЗЭ фосфорорганическими экстраген-тами и карбоновыми кислотами. В результате во многих случаях выявлен механизм процесса и найдены оптимальные условия проведения экстракции.

Часть изучаемых экстракционных систем с участием соединений РЗЭ нашли практическое применение в промышленности.

Экстракция эфирами фосфорсодержащих органических кислот. В экстракционных процессах широко применяются эфиры фосфорор-ганических кислот. Эти соединения широко применяются в экстракционных процессах и для разделения РЗЭ [113]. В них активность кислорода группы фосфорила усиливается в ряду: фосфат (RO)3PO<

< фосфонат (RO)2R'PO < фосфинат (RO)R2'PO < фосфиноксид R3PO {где R и R' — органические группы). В этом же направлении увеличивается и прочность связи соединений с РЗЭ.

Одним из реагентов, широко применяемым для разделения РЗЭ в промышленных масштабах, является ТБФ (С4Н9)зР04. В практике находит применение чистый ТБФ и в смеси с разбавителями. В табл. 35 приведены коэффициенты распределения некоторых РЗЭ при экстракции ТБФ из азотнокислых растворов.

Коэффициенты разделения (3 между соседними элементами 1,5— 2,5. Коэффициенты распределения а нитратов от La до Sm (Eu) возрастают по мере увеличения порядкового номера РЗЭ вне зависимости от концентрации кислоты и самих РЗЭ в водной фазе. У элементов иттриевой подгруппы зависимость коэффициентов распределения от концентрации кислоты и РЗЭ более сложная. При экстракции из растворов, содержащих более 6 моль/л HN03, коэффициенты распределения от Но(Ег) до Lu растут с увеличением порядкового номера элемента. При экстракции из растворов, содержащих менее 5 моль/л HN03, а уменьшается с повышением порядкового номера РЗЭ [114].

Зависимость коэффициентов распределения РЗЭ от порядкового номера приведена на рис. 33 [115]. Изменение наклона прямой графической зависимости а от Z при низкой концентрациИзНгЮ3 в растворе указывает на изменение порядка экстрагируемости (инверсию) у тяжелых элементов. В результате РЗЭ с меньшими Z экстрагируются лучше. Установлено, что а зависит от конце

страница 72
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Swiss Diamond 6-428
В КНС всегда быстро, выгодно и удобно: сетевое хранилище nas купить - корпоративные поставки по всей России.
билеты на system of a down. park live. three days grace
inmotion v3 pro купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.05.2017)