химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

сные ионы [LnX9] 3~ (где X — кислотный остаток НТА, т." е. N(CHXOO)33-).

В табл. 33 приведены данные об устойчивости комплексных соединений РЗЭ с НТА.

Таблица 33

Логарифмы констант устойчивости комплексных соединений РЗЭ с НТА при 20°, ионной силе 0,1 (KCI, KN03) [106]

lg К

Элемент [Ln»+X], [LnX2]» [Me2+X]~

метода a метода 6

La 10,47 7,37

Се 10,70 7,98

Рг 10,88 8,18

Nd 11,11 5,43 8,45

Sm 11,33 9,20 9,10

Gd 11,43 9,35 9,37

Dy 11,61 9,40

Yb 12,08 9,22

Lu 12,20

Y 11,41

ni2+ 11,54 9,02

Cua+ 12,96

Zn2+ 10,66

Fe3+ 15,87

Fe2+ 8,83

НТА, как и ЭДТА, при низком рН может выпадать в осадок. Однако ее растворимость несколько выше ЭДТА. В этой связи разделение можно проводить при более низком рН, чем с ЭДТА, что имеет особо важное значение при получении «тяжелых» РЗЭ [107].

Механизм ионообменного разделения с НТА в качестве комплексо-образователя аналогичен описанному выше с ЭДТА. В сорбционной колонке смола находится в Na+- или NH4+^opMe, в разделяющей — в Си2+- или 2п2+-форме. Для элюирования применяют растворы НТА от 1 до 3% при рН 2,5—8,0 [108]. Растворы малой концентрации улучшают разделение, но уменьшают производительность. НТА примеыяют для разделения как «легких» РЗЭ, так и «тяжелых». С помощью НТА при работе на двух последовательно соединенных колонках в Na+- и Си2+-формах удается разделить все РЗЭ, получаемые в виде смеси из минерала гадолинита. Более эффективно разделяются элементы цериевой подгруппы, удовлетворительно — от Tb до Lu и несколько хуже — Sm, Eu, Gd и Y [108]. НТА по сравнению с ЭДТА проявляет меньшую селективность действия, а следовательно, и дает худшее разделение РЗЭ.

Существенный недостаток как НТА, так и ЭДТА — образование в присутствии ионов Н+ труднорастворимых соединений.В связи с этим значительно осложняется регенерация элюанта, так как возникают дополнительные операции, связанные с выделением иона-замедлителя, роль которого вполне мог бы играть ион Н+. Более благоприятна в этом отношении гидроксоэтилендиаминтриуксусная кислота (НЭДТА); она растворяется в воде и является хорошим комплексообразователем [101]. Логарифмы констант устойчивости комплексов РЗЭ с НЭДТА имеют следующие значения [95]: La — 13,22, Се — 14,08, Рг — 14,39, Nd — 14,79, Sm — 15,15, Eu — 15,21, Gd — 15,10, Tb — 15,10, Dy — 15,08, Ho — 15,07, Er — 15,17, Tu — 15,38, Yb — 15,64, Lu — 15,79, Y— 14,49.

Применение НЭДТА позволяет использовать смолу в Н+-форме; в качестве иона-замедлителя может быть применен ион Н+. Это упрощает регенерацию. В то же время комплексные соединения Tu, Yb и Lu плохо растворимы, поэтому, элюируя при обычной температуре, рекомендуется применять разбавленные растворы (< 0,018 М); при температуре выше 90° возможно применение 0,072 М раствора НЭДТА [93]. Коэффициенты разделения РЗЭ с использованием НЭДТА в качестве элюанта имеют следующие значения: Gd — Eu — 0,7; Но —Dy, Dy —Tb, Tb —Gd, Eu — Sm — 1,0; Er — Ho— 1,2; Lu —Yb —1,3; Yb —Tu, Sm —Nd—1,6; Nd —Pr—1,8; Tu— Er — 2,0; Pr — Ce — 2,8; Ce — La — 5,0. Как видно из приведенных данных, хорошие результаты получаются при разделении смесей La — Ge — Nd — Y — Sm и Но — Er — Tu — Yb — Lu. Разделить смеси Sm — Eu — Gd — Tb — Dy — Но не удается.

Последовательность вымывания катионов с помощью 0,018 М НЭДТА при рН 7,4 следующая: Со3+, Bi3+, Н+, Cu2+, Ni2+, Fe3+, Cr3+, Zn2+, Pb2+, Co2+, Cd2+, Lu3+, Yb3+, Th4+, Tu3+, Al3+, Er3+, Ho3+, Dy3+, Tb3+, Gd3+, Eu3+, Sm3+, UO,2+, Y3+, Nd3+, Pr3+, Ce3+, Mn2+, La3+, Ca2+, Mg2+, Be2+, Sr2+, Ba2+ [101].

При разделении РЗЭ иногда рекомендуется использовать последовательно разные элюанты в связи с тем, что положение отдельных элементов в зависимости от природы комплексообразователя при десорбции может меняться. Особенно это проявляется у иттрия [109].

Для отделения иттрия в промышленных масштабах рекомендуется применять 0,015 М раствор аммонийной соли диэтилентринитрилпен-тауксусной кислоты (ДТРА) в связи с тем, что в этом случае по порядку вымывания иттрий располагает

страница 71
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
в оьучение на автокаде
adel-fregat-855
подставка для обуви из металла купить
курсы профессиогальных визажистов недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)