химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

он водорода со смолы лучше вытесняется сорбирующимися ионами NH4+(Na+), в результате чего понижается рН раствора и разрушаются в первую очередь наименее устойчивые комплексы («легких» РЗЭ). Они сорбируются на смоле:

ILnCit2]3- + 6Н+ ^± Ln*+ + 2H3Cit

Вследствие различной способности РЗЭ к комплексообразованию по мере пропускания раствора через разделительную колонку будут протекать процессы перераспределения ионов РЗЭ на смоле и в растворе:

R3Ln" + [Ln'Ciy8- R3Ln' + [Ln*Cit2]»что приводит к получению чистых зон разделения. На ионообменной установке, работающей в США, были получены индивидуальные РЗЭ чистотой 99—99,99% с выходом 40—90%. На 45 колонках диаметром 15 см и 100 колонках диаметром 10 см (общая высота слоя сорбента 120 см) за 10—15 дней перерабатывали до 22,6 кг смеси РЗЭ [89J.

Недостаток лимонной кислоты, помимо высокой стоимости,— склонность к брожению. Поэтому приходится вводить дополнительные реагенты. В настоящее время в промышленности при разделении РЗЭ методами ионообменной хроматографии в качестве комплексообразо-вателя применяют более эффективные реагенты — аминополиуксус-ные кислоты, в частности ЭДТА, нитрилтриуксусную кислоту [90, 91] и др. Сопоставление разделяющей способности этих комплексооб-разователей и лимонной кислоты приведено в табл. 30 [92].

Элюирование этилендиаминтетрауксусной кислотой. Полиамино-уксусные кислоты образуют с ионами РЗЭ более устойчивые комплексы, чем лимонная кислота. Устойчивость комплексов представлена на рис. 31. Наибольшие различия констант устойчивости наблюдаются у комплексов РЗЭ с ЭДТА и о-диаминциклогексантетрауксусной кислотой. Благодаря относительной простоте синтеза в настоящее время широко применяются ЭДТА, НТА и НЭДТА [90].

Способность РЗЭ образовывать более прочные комплексные соединения с ЭДТА, чем с лимонной кислотой, дает возможность использовать ЭДТА большей концентрации и получать элюаты, содержащие РЗЭ несколько граммов в литре. Заметная разница устойчивости указанных комплексных соединений в ряду РЗЭ способствует высокой степени разделения при использовании ЭДТА в качестве элюанта.

В табл. 31 приведены коэффициенты разделения РЗЭ при использовании ЭДТА в качестве элюанта [93].

Таблица 31

Коэффициенты разделения пар РЗЭ, полученных при использовании ЭДТА

РЗЭ a РЗЭ a РЗЭ

Lu—Yb 1,9 Tb—Gd 4,2 Pr—Ce 2,5

Yb—Tu 1,8 Gd—Eu 1,05 Ce—La 3,7

Er—Но 1,8 Eu—Sm 1,5 La—Y 1,6

Ho—Dy 2,6 Sm—Nd 3,2 Y—Tb 1,5

Dy—Tb 2,3

! i Nd— Pr 1,8

Элюировать можно различными путями. В некоторых случаях добавляют ЭДТА в таком количестве, чтобы связать в комплексные соединения лишь часть РЗЭ, присутствующих в смеси («фронтальный» метод). В этом случае в колонку вводят уже раствор с элюантом, смола является как бы фильтром: более прочные комплексы «тяжелых» РЗЭ проходят через колонку, менее прочно связанные «легкие» РЗЭ адсорбируются на смоле и в дальнейшем извлекаются из смолы отдельными фракциями элюированием ЭДТА соответствующей концентрации. Такой метод элюирования существенно ускоряет разделение РЗЭ, т. е. увеличивает производительность. За одну операцию можно получить большое количество двойных и тройных смесей. Введение смеси РЗЭ в виде уже заранее приготовленного раствора с элюантомде-лает работу колонки более устойчивой, ибо процесс первоначального комплексообразования проводится вне ее. Смола используется более полно и процесс легко можно преобразовать в непрерывный. Иногда

удобно первую стадию адсорбции с целью предварительного обогащения проводить в статических условиях, что осуществляют в обычных чанах с мешалками. Недостаток ЭДТА как элюанта при разделении РЗЭ тот, что в кислой среде, наиболее пригодной для разделения, выпадает в осадок ЭДТА. В связи с этим обычно применяют в качестве элюирующего 0,5%-ный раствор аммонийной (или натриевой) соли ЭДТА с высоким рН (8—8,5). Смола также находится в аммонийной (натриевой) или смешанной аммонийно-водородной форме [953,

В зоне адсорбции поглощаются РЗЭ смолой аналогично тому, как это было описан

страница 68
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
тюз купить билет нижний новгород
Skagen SKW6066
блок управление горелкой lme21.330c2 пятигорск
стоимость обслуживания увлажнителя

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.01.2017)