химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

Ln20,-,, г/л

раствора К2С03, н. La Nd Y Er раствора КгСОд, н. La Nd Y Er

2,0 0,46 0,50 1,19 3,24 5,5 4,13 73,03 81,30

3,0 0,55 0,56 13,68 14,30 7,0 1,56 80,00 82,80 —

5,0 0,89 3,24 69,57 74,47 17,0 25,20 — — .—.

Аномально высокую растворимость в воде карбоната иттрия предложено использовать для отделения его от остальных элементов при значительном содержании его в исходной смеси [66]. При фракционированном осаждении карбонатов иттрий вместе с иттербием и лютецием концентрируется в хвостовых фракциях. Из исходной смеси, содержащей 72 мольн. % Y203, получали за 10 фракционирований 98%-ную Y203 с выходом 80%.

Осаждение двойных хроматов. Для разделения элементов иттриевой подгруппы и отделения иттрия применяют осаждение двойных хроматов РЗЭ с калием, растворимость которых повышается по ряду La — Lu. Наиболее эффективное разделение наблюдается при осаждении двойных хроматов из хлоридных растворов, Осадки хорошо фильтруются. Осаждение происходит в следующем порядке: Nd, Gd(Tb), Dy, Но, Y [34]. Из исходной смеси, содержащей 76% Y203, 13% Dy203, 3,8% Er203, 3,2 Gd203, 1,8% Ho203, 0,4% Tu203 и 0,14% Nd203, после трех фракционирований из маточного раствора получена Y203 чистотой 98,4% [67].

Осаждение феррицианидов. Дробное осаждение феррицианидов предложено для отделения иттрия от эрбия и для получения отдельных концентратов РЗЭ иттриевой подгруппы. В основе метода лежит различная растворимость Ln[Fe(CN)6b/zH20 в воде. Метод рекомендован для получения спектрально чистого иттрия в лабораторных масштабах [68].

Методы окисления — восстановления. Способность некоторых РЗЭ переходить из одной степени окисления в другую используется в технологии разделения, так как в этом случае проявляется гораздо большая разница в свойствах однотипных соединений. Электродные потенциалы РЗЭ с изменением степени окисления

следующие (E°29s, В) [69]: Се3+-^ Се4+ 1,74, Рг3+-^ Рг4+ 2,86, Sm2+-> Sm3+— 2,0, Eu2+-> Eu3+—0,47, Yb2+-> Yb3+ —1,15.

Методы окисления применимы к элементам, способным переходить в состояние Ме4+. Это церий, празеодим, тербий.

Отделение церия. Церий во многих минералах РЗЭ является преобладающим элементом, и в технологических схемах предусматривается его отделение на ранних стадиях. Используется легко осуществимый переход Се3+->Се4+. Свойства же соединений Се4+ значительно отличаются от аналогичных соединений РЗЭ в степени окисления З-f- и приближаются к свойствам соединений тория и титана. Церий в промышленности отделяют главным образом двумя способами. Первый способ — окисление гидроокисей при 120—130° и высушивание в аппаратах, изготовленных из шамота, фарфора, нержавеющей стали, со свободным доступом воздуха. За 2—6 ч окисляется 96—98% церия. Существенно влияет на полноту окисления степень предварительного обезвоживания гидроокисей. Второй способ —? окисление барботажем воздуха в суспензию гидроокисей. Принципиальное окисление Се3+-> ->. Се44" кислородом возможно при рН > 2 (рис. 28), однако оптимальными условиями являются рН 10 и температура 130°. Скорость окисления заметно увеличивается с повышением давления; при 5—10 атм в* указанных условиях церий полностью окисляется за 30 мин [70].

Помимо указанных методов, можно окислять церий также хлором,, пропуская его в суспензию гидроокисей:

2Се(ОН)3 + С32 + 2Н20 = 2Се(ОН), + 2НС1

Более полное окисление достигается в щелочной среде и в растворе ацетата натрия, они нейтрализуют выделяющийся НС1.

Церий от прочих РЗЭ отделяют, обрабатывая гидроокиси или окислы разбавленной серной или азотной кислотой. Се4+ обладает особенно повышенной склонностью к гидролизу и остается в осадке в виде пло-хорастворимой основной соли. Однако из-за большой абсорбционной способности основных солей получение указанным путем чистых соединений церия осложняется. Для получения особо чистого церия рекомендуется выделять его из азотнокислых растворов в виде (NH4)2[Ce(N03)e] 171]. Окислять церий можно персульфатом аммония при рН 2,5—4 и 90—95°:

2Ce(N03)3 + (NH4)2S2Os -f 2

страница 63
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда видеопроектора москва
акустические системы hi-fi 5.1
37450-000
Monkey Business Sunnyside купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.01.2017)