химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

p>Осаждение оксалатов. Разделение РЗЭ путем фракционного растворения оксалатов в разбавленных минеральных кислотах и дробного осаждения из сильнокислых растворов основано на уменьшении растворимости оксалатов РЗЭ в ряду La — Lu. Этот метод один из самых старых. Наиболее эффективный его вариант — выделение оксалатов в присутствии комплексообразователей: трилона А (натриевая соль нитрилтриуксусной кислоты) и трилона Б (двунатриевая соль ЭДТА). рН выделения оксалатов некоторых РЗЭ в присутствии трилона А [28]:

La — 6,0, Рг — 5,5, Nd — 5,5, Sm — 5,0, Gd — 4,5, Er — 4,0. Легче всего этим методом получить чистый лантан. Из исходного концентрата, содержащего до 10% окислов празеодима и неодима, за 3—4 операции фракционирования получали чистейший лантан. Процесс осуществляли следующим образом [58]. Смесь окислов растворяли в HN03; вводя (NH^QC^, выделяли оксалаты РЗЭ:

2Ln(N03)3 -f 3(NH4)2C204 = Ln2(C204)3 + 6NH4N03

Осадок оксалатов растворяли в слабощелочном растворе трилона А; образовывались комплексные соединения предположительного состава Na3[Ln{N(CH2C00)3hJ 162]. При подкислении раствора 30%-ной азотной кислотой до рН 6,6 выделялся оксалат лантана, практически не содержащий празеодим, в котором обнаруживали только следы неодима.

Хорошо разделяются этим же методом Sm и Gd. Метод не пригоден для разделения РЗЭ иттриевой подгруппы ввиду необходимости сильного понижения рН среды для разрушения комплексов, в результате нарушается последовательность выделения оксалатов в ряду РЗЭ из-за заметного растворения самих оксалатов в кислой среде.

Для разделения РЗЭ иттриевой подгруппы предложено применять метод «вытеснения», позволяющий выделить все РЗЭ вплоть до лютеция [58]. Исходную смесь оксалатов РЗЭ делят на две части. Одну часть растворяют в минимальном количестве раствора нитрилтриацетата аммония, добавляют к полученному раствору вторую часть осадка оксалатов. В результате различной способности к комплексообразованйю более легкие РЗЭ вытесняются в осадок, а более тяжелые связываются в комплекс:

I I

t I

РЗЭ цериевой подгруппы успешно разделяются также в присутствии трилона Б. Полное отделение лантана, концентрирование самария и некоторое разделение празеодима и неодима из смеси элементов цериевой подгруппы было достигнуто растворением оксалатов в растворе аммонийной соли ЭДТА; образуются соединения (NHJaLn^QoH^OgN^C^J- Затем фракционированием выделяли оксалаты при подкислении раствора.

Для разделения элементов иттриевой подгруппы и отделения иттрия разработан двухстадийный процесс [63].

Вначале вводят комплексообразователь ЭДТА; РЗЭ связываются в комплексы. Далее фракционно осаждают их. В табл. 27 приведено распределение РЗЭ в осадке и растворе при осаждении (NH^QC^

Таблица 27

Распределение РЗЭ в осадке и растворе при осаждении (NH4)2 С204 [63]

Содержание, % Y Gd Tb Dy Но Er Tu Yb Lu

В исходной смеси В осадке .... В фильтрате . . . 73,8 95,9 4,1 0,6 100,0 0,3 100,0 4,3 83,8 16,2 1,4 54,4 45,6 5,2 34,4 65,6 1,0 28,4 71,6 6,8 6,6 93,4 1,1 16, 1

83,8

Для разделения РЗЭ на цериевую и иттриевую подгруппы метод дает лучшие результаты по сравнению с двойными'сульфатами. Но он более дорог, поэтому его рекомендуется применять для получения концентратов внутри подгрупп [64].

Осаждение карбонатов. Фракционным осаждением двойных, а также комплексных карбонатов РЗЭ и щелочных металлов удается грубо разделить РЗЭ на цериевую и иттриевую подгруппы. Метод основан на различной устойчивости (возрастающей от La к Lu) образующихся комплексных соединений, которым предположительно приписывается состав Me3[Ln(C03)3] (где Me — Na+, К+, NH4+). Наименее растворимы соединения с аммонием, наиболее — с калием. Различие в растворимости калиевых соединений и рекомендуется использовать для разделения (табл. 28) [65].

Таблица 28

Растворимость карбонатов РЗЭ в растворе К2СО3 [65]

Концентрация добавляемого Растворимость Ln20. , г/л Концентрация добавляемого Растворимость

страница 62
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кресло ch low v
скамья дугообразная парковая

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.04.2017)