химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

2S04, что наглядно демонстрируют диаграммы растворимости. Осадок двойных сульфатов разлагают щелочью:

2Na [Ln(S04)2] + 6NaOH = 2Ln(OH)3 + 4Na2S04

Полученные гидроокиси переводят прокаливая, в окислы. Йз раствора, содержащего торий (до 50%от исходного содержания в концентрате) и большую часть иттриевых элементов, выделяют оксалаты, вводя щавелевую кислоту при 80°. Осадок оксалатов — 90%-ный ториевый концентрат (в расчете на Th02), содержащий 10% Ln203. Существенный недостаток метода — размазывание тория по фракциям. Более четко РЗЭ от тория отделяют с помощью двойных сульфатов состава NH4[Ln(S04)2], нейтрализуя аммиаком разбавленные (1 : 10) растворы сульфатов до рН 0,6. Полученный таким путем осадок содержит 60— 70% РЗЭ и 3—5% Th. Из раствора, обогащенного торием, при дальнейшей нейтрализации до рН 1,8 выделяют концентрат, в котором Th ; РЗЭ = 2:3 [40].

Во многих промышленных вариантах кислотного метода переработки монацита торий стремятся выделить на начальных стадиях, с тем чтобы уменьшить опасность заражения радиоактивными веществами (торием и мезаторием — продуктом радиоактивного распада тория). Выделять торий можно в виде оксалатно-фосфатного осадка (в целях сокращения расхода щавелевой кислоты), либо в виде безводного сульфата или пирофосфата тория. В первом случае осаждают в кислой (4—6 н. по H2S04) среде, добавляя кристаллическую Н2С204 в четырехкратном избытке по отношению к Th02 в растворе. В выделившемся осадке соотношение Th : Р043~ : С2042~ =1:1:1. В осадок извлекается ~91 % тория. Большая часть РЗЭ вследствие лучшей растворимости их оксалатов по сравнению с оксалатом тория (рис. 23) остается в растворе [33].

4—200

— 97 —

При значительном содержании тория в растворе (10—12 г/л Th02) рекомендуется выделять его в виде безводного сульфата,'"вводя в раствор, нагретый до 150°, концентрированную H2S04. После нагревания до 200° осадок Th(S04)2 промывают холодной концентрированной кислотой для отделения иона Р043~. Осадок — ториевый концентрат, в котором Th02 : Ln203 = 1 : 1,3. Достоинство способа — возможность получить концентрат тория, содержащий относительно мало нежелательной примеси фосфора (до 1 %).

Редкоземельные элементы извлекают из маточных растворов после отделения тория в виде двойных сульфатов описанным выше способом. В некоторых случаях РЗЭ осаждают в виде фторидов, вводя небольшой избыток HF:

Ln2(S04)3 + 6HF + п Н20 = 2LnF3 ? п Н20 + -f 3H2S04

Фториды переводят в гидроокиси раствором NaOH:

LnF3 ? п Н20 + 3NaOH = Ln(OH)3 .+ 3NaF + + nH20

В промышленной практике распространено отделение РЗЭ от Th через малорастворимый пирофосфат тория, выпадающий в осадок при рН 1; фосфаты РЗЭ выпадают при рН 2,3—4,0. ThP207-2H20 вместе с Th(HP04)2 выделяют из растворов, нейтрализуя аммиаком или окисью магния до рН 1,4 при температуре кипения. Во избежание выпадения РЗЭ в виде двойных сульфатов с аммонием растворы предварительно разбавляют до концентрации РЗЭ не более 2 г/л. Осадок пирофосфата тория отделяют декантацией. После промывки он идет на получение чистых соединений тория. Тория извлекается 98—99%. Вместе с торием осаждается 5—7% РЗЭ. Чтобы улучшить эффективность разделения, можно вводить СаС13, связывающий ионы S042~ в CaS04. Это дает возможность осаждать фосфат тория при более низкой рН, увеличивая тем самым разницу в рН осаждения Th и РЗЭ [40]. Редкоземельные элементы выделяют из маточного раствора либо дальнейшей нейтрализацией до рН 2,3 в виде главным образом кислых фосфатов Ln2(HP04)3, либо в виде двойных сульфатов. Последний путь более распространен. Недостаток метода — размазывание урана по всем фракциям.

При значительном содержании урана рекомендуется выделять РЗЭ из раствора в виде оксалатов. Для этого в разбавленный до 15 г/л по Ln203 раствор при рН 1,5 вводят 10%-ный раствор щавелевой кислоты:

Lna(S04)3 + ЗН2С204 - Lna(C204)s + 3HaS04 Вместе с РЗЭ в осадок выпадает оксалат тория Th(C204)2-6Н20;

уран остается в растворе. Осадок обрабатывают горячим 2,5 н. раствором NaOH для перев

страница 55
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шкаф автоматики управления
комод из дерева
http://www.kinash.ru/etrade/goods/4089/city/Orenburg.html
склеральные линзы в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.08.2017)