химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

48 г/см3. Безводная соль получается спеканием соответствующих окислов при 1000°. Плотность Sc2(W04)3 4,49 [13, 141. Образует двойные вольфраматы Me[Sc(W04)2I, где Me — Li, Na, К (т. пл. 990, 860, 1170° соответственно).

Свойства Sc2[(S04)3, (Сг04)3, (Мо04)3, (W04)31 и основных соединений скандия изменяются в зависимости от природы анионов. Так, растворимость в воде и склонность к гидролизу соединений скандия уменьшается по ряду СЮ42~*;> S04a">> Мо042" ;> W042". Термическая устойчивость этих соединений увеличивается в обратной последовательности. В этой же последовательности увеличивается и прочность связи Sc3+ — лиганд.

Свойства Me[Sc(S04)2,(Cr04)2,(McO4)2,(W04)3] изменяются в зависимости от природы не только аниона, но и однозарядного катиона. Устойчивость этих соединений увеличивается в рядах от Li к Cs и

CrOf >S()f > MoOf ^ wof.

Роданиды скандия. Роданид Sc(CNS)3 получается взаимодействием сульфата скандия с роданидом бария. Известно также соединение HSc (CNS)4. То и другое вещество используется для отделения скандия при экстракционном способе. Sc(CNS)3 с роданидами щелочных металлов образует ряд комплексных соединений [28]. Их получают взаимодействием раствора Sc2(S04)3 и Me2S04 (где Me — Li, Na, К, Rb, Cs) с раствором Ba(CNS)2 в соотношении Sc3+ : Ме+ : CNS~ = = 1:3:6

Sc2(S04)3 Н- 3MeaSOt + 6Ba(CNS)a = 2Me3 [Sc(CNS)e] + 6BaS04

Me3[Sc(CNS)6] — гигроскопичные соединения; связь скандия с группой CNS" осуществляется через атом N. Растворимость их уменьшается с увеличением радиуса катиона внешней сферы, что видно из следующего: при 20° растворимость составляет 78,05% Li3[Sc(NCS)6]-•13Н20, 75,71% Na3[Sc(NCS)6].4H20, 73,00% K3[Sc(NCS)6, 71,82% Rb3[Sc(NCS)6I, 70,48% Cs3[Sc(NCS)6]. Термическая устойчивость возрастает по ряду катионов Li <С Na <С К < Rb <; Cs. Полное обезвоживание соединения лития протекает одновременно с разложением. Для соединений Na, К, NH4 характерно образование безводных гексаро-даноскандиатов [16].

Соли органических кислот. Скандий, как и РЗЭ, образует соединения с органическими кислотами (щавелевой, уксусной, винной, лимонной и др.). Эти соединения приобрели большое значение в технологии Sc, Y и РЗЭ. Карбоновые и оксикарбоновые кислоты были первыми комплексообразователями, применяемыми для разделения Sc, Y, РЗЭ. В последнее время применяются полиуксусные кислоты: нитрилтриуксусная, этилендиаминтетрауксусная и др. Более подробно см. гл. II.

Оксалат скандия Sc2(C204)3 образует кристаллогидраты с 3, 4, 5, 6 и 18 молекулами воды. Наиболее устойчив в обычных условиях гексагидрат Sc2(C204)3- 6Н20, который получают в виде тонкого порошка действием избытка разбавленного раствора щавелевой кислоты на раствор соли скандия. Безводный оксалат скандия — кристаллическое гигроскопическое соединение, получаемое дегидратацией кристаллогидратов:

Sc2При дальнейшем нагревании идет разложение:

Sc2(C204)3 ^ Sc203 + ЗСО + ЗСО§

Безводный оксалат скандия и кристаллогидраты растворяются в воде: 60 мг/л в пересчете на Sc203 при 25°. Растворимость значительно возрастает в присутствии минеральных кислот, оксалата аммония и аммиака, что резко отличает оксалат скандия от оксалатов РЗЭ (табл. 4). Оксалат скандия образует двойные соединения с оксалатами

Таблица 4

Растворимость оксалата скандия

Растворитель Концентрация кислоты, % Температура, °С В расчете на Sct03, г/л

Вода — 25 0,060

НС1 1 25 0,413

10 25 7,54

20 25 13,87

15 60 21,60

шо3 10 25 8,17

20 25 17,36

10 50 32,8

H2S04 5 25 0,861

15 25 9,73

5 50 7,05

аммония, натрия и калия Me3lSc(C204)3b5H20. Эти соединения растворяются в воде, неустойчивы и легко гидролизуются. Некоторые из них могут быть использованы в аналитических целях и для препаративного получения чистых соединений скандия.

фталат скандия Sc2(CgH404)3-H20 получается взаимодействием фталата аммония с нитратом скандия в растворе. Не растворяется в воде, в избытке фталата аммония, но растворяется в избытке нитрата аммония.

Тар

страница 5
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы веб дизайна и программирования в москве лучшие
hi fi hi end инсталляции
концерты орбакайте 2016
скамейки для спортзалов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)