химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

ноаморфны.

Предполагается, что во внутреннюю сферу комплекса вместе с ионом РЗЭ входят атом азота и атомы кислорода двух карбоксильных групп; третья карбоксильная группа связана внешнесферно. Связь РЗЭ с карбоксильной группой в большинстве случаев ионная, связь Ln — N частично ковалентная [115].

Соединения с диэтилен-триаминпентаук-сусной кислотой (ДТРА) ноосн2с + + . ХН2СООН

>NH—СН,—СН2—NH—СН2—СН2— Ш(

НООСНаС/ | хСН2СООН

СН2СООН

ДТРА образует с РЗЭ комплексы эквимолярного состава [ЬпДТРА]2" и такие комплексы, в которых на один остаток ДТРА приходятся два иона РЗЭ (установлено для Nd). Обнаружены три комплекса самария — [5т2ДТРА]+, (НБтДТРА]", [БтДТРА]2- и два комплекса европия — [Eu^TPA]+, [ЕиДТРА]2-. Предположительно считают, что во внутреннюю сферу комплекса входят только три атома азота и три атома кислорода карбоксильных групп. Очевидно, две карбоксильные группы находятся во внешней сфере [115].

Соединения с фосфорорганическими кислотами. Ди-я-бутилфосфорная кислота (ДБФК), ди (2-этилгексил) фосфорная кислота (Д2ЭГФК) и некоторые кислые фосфонаты применяются в качестве экстрагентов для РЗЭ.

Диалкилфосфаты редкоземельных элементов — твердые вещества состава LnA3, где А" — анион диалкилфосфорной кислоты

Три низших диалкилфосфата (метил-, этил-, пропил-) РЗЭ получают, растворяя карбонаты лантаноидов в водном растворе соответствующей кислоты.

Дибутил- и диамилфосфаты получают, смешивая водные растворы солей РЗЭ с водными растворами диалкилбросфатов натрия. Разлагаются едким натром, образуя гидроокись металла и диалкилфосфат натрия. Строение диалкилфосфатов РЗЭ:

Растворимость диалкилфосфатов Ln[(RO)2P02)3 в воде убывает с повышением атомного номера РЗЭ и увеличением длины углеводородной цепи в радикале кислоты. Устойчивость диалкилфосфатных комплексов увеличивается от La к Lu (табл. 24) и с удлинением алкильного радикала возрастает.

Растворимость дибутилфосфатов РЗЭ в органических растворителях несколько ниже, чем в воде, и различия в разных растворителях. С введением в неводный растворитель дибутилфосфорной кислоты растворимость значительно повышается, что связано с образованием соединений Ln(HA2)3. Редкоземельные элементы экстрагируются ди-алкилфосфорными кислотами с довольно высокими коэффициентами распределения.

Соединения с нейтральными фосфорор-ганическими реагентами. Для экстракции РЗЭ применяются нейтральные эфиры фосфорсодержащих кислот. Широко применяющийся экстрагент — трибутилфосфат (ТБФ) (С4Н90)зРО, образующий с РЗЭ сольваты Ln(N03)3-ЗТБФ при экстракции из HN03 (<С7 М). Указанные соединения хорошо растворяются во многих неводных растворителях.

При экстракции РЗЭ из сильно кислых сред*(>>7 М HN03) образуется комплекс Нп[Ьп(М03)3+п]л.«ТБФ. С другими нейтральными фосфор-органическими соединениями — дибутилбутилфосфюнатом (ДББФ), триоктилфосфиноксидом (ТОФО) в азотнокислой среде предположительно образуется комплекс Ln(N03)3-3S (где S — молекула нейтрального фосфорорганического соединения). Во всех соединениях с РЗЭ связь указанных фосфорорганических реагентов осуществляется через фосфорильную группу Р — 0.

Соединения с кетонами. Соли РЗЭ вступают во вза Q

имодействие с кетонами. Монокетоны ? ц образуют с РЗЭ

О

соединения типа сольватов. Попытки выделить комплексные соединения РЗЭ с монокетонами были безуспешными. (З-Дикетоны с РЗЭ взаимодействуют по схеме

R R'

LnX3 + ЗН2С ЗНС ^>Ln/3 + ЗНХ

ус=о ус—о

R R

Для экстракционного разделения РЗЭ представляют интерес комплексные соединения с теноилтрифторацетоном (НТТА), нашедшие, кроме того, применение в технике. При экстракции теноилтрифторацетоном РЗЭ извлекаются в неводную фазу в виде сольватированных комплексов Ln(TTA)3SAr (где S — молекула нейтрального фосфорорганического соединения). Экстракционная способность резко повышается при добавлении нейтральных фосфоропроизводных соединений, что связано с образованием прочных смешанных комплексов [115].

ЛИТЕРАТУРА

1. W. Meggers. Science, 105, 2733, 514 (1947).<

страница 44
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
микрофон напрокат
Компания Ренессанс люки с лестницей - оперативно, надежно и доступно!
кресло 838
аренда склада для хранения личных вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)