химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

2,2, Eu3+ —2,6, Gd3+—2,7; 2,0, Tb3+ —2,6, Dy3+ —2,0, Ho3+ —2,7, Er3+ —2,8, Tu3+ —2,6, Yb3+ —2,7, Lu3+—2,5, Y3+ -1,7.

Состав образующихся комплексов зависит не только от рН раствора, но и от концентраций реагирующих компонентов. При избытке иона РЗЭ образуются комплексы Ln2V2+, при увеличении концентрации ЭДТА — LnlVli . В щелочной среде образуются малорастворимые комплексы Ln2V (ОН)2, которые растворяются в растворе щелочи в присутствии ионов LnV~ Детально процессы комплексообразования рассмотрены в монографии [1153.

В твердом состоянии могут быть получены соединения состава HLnV-ftH20 при взаимодействии ЭДТА с окислом или солью РЗЭ, взятых в эквимолярных количествах. Эти соединения представляют собой мелкокристаллические осадки, содержащие различное число молекул воды и относительно мало растворимые в воде. Соединения РЗЭ цериевой подгруппы выделяются в виде гексагидратов ниже 50°. Обезвоживаются гексагидраты при 100—Л10°. Высушенные при 110° хелаты РЗЭ цериевой подгруппы от La до Sm включительно содержат одну молекулу воды. При удалении ее вещество становится рентгеноаморфным. Безводные соединения выделяются из кипящих растворов. Растворимости гидратированных и дегидратированных комплексов резко различаются: обезвоженные при 100° комплексы РЗЭ с ЭДТА растворяются лучше, чем гексагидраты; последние растворяются намного лучше, чем безводные комплексы, выделенные из кипящего раствора. Комплексы аналогичного состава РЗЭ иттриевой подгруппы выделяются всегда в виде гидратов переменного состава. После высушивания при 110° они полностью обезвоживаются, но структура их при этом сохраняется.

У комплексов [LnV.]~ цериевой подгруппы во внутреннюю сферу входят два атома азота и три карбоксильные группы; у элементов иттриевой подгруппы во внутреннюю сферу комплекса входят все четыре карбоксильные группы [115].

При растворении окислов или карбонатов РЗЭ в щелочном растворе ЭДТА или при растворении комплексной кислоты HLnV в растворе аммиака или щелочи образуются соединения MeLnV-nH20 (где Me — К+, Na+, Li+, NH4+). Все гидратированные соли, кроме солей аммония, легко теряют воду. Безводные соединения устойчивы до 350°. Растворимость комплексных солей РЗЭ с ЭДТА в воде приведена в табл. 23.

В таблице видно, что растворимость в большинстве случаев повышается с увеличением радиуса внешнесферного катиона; в ряду РЗЭ от La к Sm растворимость уменьшается, а от Gd к Ег увеличивается.

Получены некоторые комплексные соли Ме(П)( УЭДТА)-ЮН^О [115]. Выделены также соединения Еп(ЕпЭДТА)3«яН20. Эти комплексы легко образуются при взаимодействии окислов РЗЭ с ЭДТА, взятых в стехиометрических отношениях. Выделить их можно после упаривания или добавления ацетона [115]. К этому же классу соединений относится и гидроксоэтилендиаминтриуксусная кислота НЭДТА (или H3R):

НОН2Сч /СН2СООН

>N — СН2— СН2—N<

НСОСН^с/ хСН2СООН

Она образует с РЗЭ комплексные соединения эквимолярного состава:

Ln3+ + ВД LnR + ЗН+

В щелочной среде происходит гидролиз с образованием комплекса [LnR(OH)]". Соединения LnR.«H20 выделены при взаимодействии карбонатов РЗЭ с НЭДТА. Они хорошо растворяются в воде.

Нитрилтриацетаты. С нитрилтриуксусной кислотой N(CH2COOH)3 (условно ее обозначают NTA, или Н3Х, или H3V) РЗЭ образуют комплексные соединения LnX (при низком рН):

Ln3* -f- НХ«- zЈ LnX + Н*

При рН <С4 возможно частичное образование протонированных комплексов [115, 122] [LnH(X)]+, [LnH2(X)]2+, [LnHa(X)2r\ При рН >? 4 образуются комплексы [Ln(X)2]3~:

LnX + ИХ»" z^: [Ln(X)a]»- -f Hf

В щелочной среде образуются гидрокомплексы [115]:

LnX + ОН' z^: [Ln(X)OH]В твердом состоянии выделены LnX-«H20 (где п — 3 и 5 для La, Nd, Рг, Sm и п = 4 для Sm, Gd, Y, Ег, Yb). Растворимость некоторых кристаллогидратов в воде при 25° (г/л в расчете на Ln203): LaNTA* •5Н20 —0,2, LaNTA-3HaO — 0,1, PrNTA-5H20 — 0,3—0,4, NdNTAv5H20 — 0,3—0,4, YNTA-4H20 — 0,15—0,25. Тетрагидраты обезвоживаются при нагревании до 200°, тригидраты — до 225—300°. После обезвоживания вещества рентге

страница 43
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шашки на присосках
термостат rak tw 5000s-h
чугун катюша купить
клуб джипси билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.03.2017)