химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

представлены параметры решетки тетраборидов и гексаборидов РЗЭ.

Параметры кубической решетки гексаборидов, Д

Бориды а Бориды a Бориды a

YB6 4,128 NdB6 4,128 HoB6 4,12

LaB6 4,11—4,15 EuBB 4,167—4,178 ErBe 4,110

CeBe 4,14 GdBe 4,112 YbB6

A 4,144

РгВ6 4,129 DyBB 4,13

Комплексные ' соединения. В современных методах выделения скандия, иттрия и разделения лантаноидов широко используется различие в устойчивости и растворимости их комплексных соединений с органическими веществами. Комплексообразующая способность лантаноидов, как правило, возрастает с уменьшением ионного радиуса элемента в ряду La — Lu.

Особенности строения ионов РЗЭ, связанные со значительными их размерами, замкнутой наружной электронной оболочкой (5s25p6), трудной доступностью 4/-орбиталей приводит к тому, что химическая связь в комплексных соединениях РЗЭ очень близка к ионному типу. В своем поведении ионы РЗЭ сходны с ионами других элементов, имеющих подобную структуру внешних электронных оболочек, имитирующих структуру атомов инертных элементов. В связи с этим проявляется сходство в свойствах комплексов РЗЭ с комплексами иттрия, лантана и в ряде случаев скандия, не имеющих 4/-электронов. Свойства комплексов РЗЭ в некоторых отношениях напоминают свойства комплексных соединений щелочноземельных элементов. Вместе с тем наличие 4/-электронов у РЗЭ все же сказывается на их особенностях, в частности на появлении частично ковалентной связи, которая образуется за счет взаимодействия орбиталей лигандов как с 4/-, так и с бз-орбиталями.

Координационные числа в соединениях РЗЭ самые разнообразные. Ранее предполагалось, что в растворах для РЗЭ наиболее характерно число 6; однако сейчас уже установлено, что в некоторых соединениях координационное число 8 и 9. Для кристаллических.соединений РЗЭ наиболее характерно координационное число 9, однако в ряде случаев оно может быть 7, 8, 10, 12 [115]. Комплексные соединения образуют не только ионы Ln3+; известны комплексы Се 4+, Eu2+, Sm2+. В данном разделе приведены свойства комплексных соединений иттрия, скандия и РЗЭ с некоторыми органическими веществами, имеющими наибольшее практическое значение в методах выделения и получения индивидуальных РЗЭ в чистом виде.

Соединения с комплексонами. Комплексонами называют группу а-аминополикарбоновых кислот, у которых два или три атома водорода при атоме (атомах) азота заменены алкилкарбок-сильными группами. Комплексоны способны образовывать с РЗЭ и другими металлами комплексные соединения клешневидного характера, за которыми утвердился термин —- хелаты. В большинстве случаев ионы РЗЭ образуют с комплексонами хелаты анионного типа, в которых связь осуществляется через атом азота и атомы кислорода карбоксильных групп. Устойчивость хелатных соединений РЗЭ в водных растворах увеличивается от лантана к лютецию.

Промышленное применение комплексоны нашли при разделении редкоземельных элементов методом ионного обмена. В качестве ком-плексообразователей (элюантов, элюирующих агентов) применяются аминокислоты (этилендиаминтетрауксусная, нитрилтриуксусная, эти-лентриаминпентауксусная кислота и др.). В аналитической химии комплексен ометрическое титрование трилоном Б (двунатриевая соль эти-лендиаминтетрауксусной кислоты) наиболее удобно для аналитического определения РЗЭ [113].

Этилендиаминтетраацетаты. Этилендиаминтетрауксусная кислота C10H16O8N2:

НООСН2С /СН2СООН

>N—СН2—СН2—N<

ноосн2с/ хСН2СООН

Ее сокращенно обозначают Н4 ЭДТА, ЭДТА, ЭДТУК, ЭДТК, в уравнениях Н4А, H4V. В растворе редкоземельные элементы с ЭДТА образуют нормальные комплексы состава [Ln ЭДТА]~,протонированные комплексы типа [HLn ЭДТА]0, гидроксокомплексы [Ln ЭДТА(ОН)]2*". Состав комплексов зависит от рН раствора и изменяется с его повышением:

он- он[НЬпЭДТА]0 —> [ЬпЭДТА]" > [ЬпЭДТА(ОН)]2~

[HLn ЭДТА]0 — комплексная кислота, которая легко диссоциирует на [Ln ЭДТА]" и Н+ [121]. Показатели констант диссоциации кислот р Ка типа HLnV [1151: La3+— 2,0, Nd3+ — 2,5; 2,0; 3,7, Sm3+ — 2,6;

страница 42
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
бизнес на изготовлении офисных табличек.
Cover Co61 CO61.01
вешало для дома напольные в чехле
курсы секретаря г. абакан

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)