химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2.

Автор Большаков К.А.

+ ЗСО (1800—1900°) Y2Os + 7С = 2YC2 + ЗСО (1900°) Y2Os + 6С = Y2C3 + ЗСО (1700—1800°)

Температуры плавления карбидов иттрия соответственно 1950, 1800 и 2300°. Карбиды лантаноидов — желтые кристаллические вещества. Во влажном воздухе неустойчивы; разлагаются водой, образуя углеводороды, главным образом ацетилен. При температуре красного каления под действием хлора, фтора, сероводорода, азота превращаются соответственно в хлориды, фториды, сульфиды, нитриды [90, 1121. Разбавленные кислоты и щелочи легко разлагают карбиды РЗЭ.

Силициды LnSi могут быть получены электровосстановлением расплавов окисей в силикатах щелочных и щелочноземельных металлов (с добавкой флюорита). Имеют стальной цвет и орторомбическую решетку. Очень хрупкие, не растворяются в воде и органических растворителях. Реагируют с галогенами: с фтором — на холоду, с хлором, бромом, иодом — при высокой температуре. Растворяются в минеральных кислотах, образуя кремниевую кислоту.

Существуют также силициды LnSi2. Их получают взаимодействием окислов иттрия и РЗЭ с кремнием в вакууме при 1350° и последующим удалением SiO. Силициды CeSi2, PrSi2, NdSi2, EuSi2 имеют тетрагональную структуру и SmSi2, GdSi2, DySi2, YSi2 — орторомбическую. LnSi2 разлагается в вакууме при 1500°, образуя более низшие силициды. Вода не оказывает влияния на силициды РЗЭ. Концентрированные неорганические кислоты действуют очень слабо, разбавленные — быстрее. Щелочи на них не действуют на холоду, при нагревании выделяются газы. При взаимодействии с углеродом кремний может частично замениться им, так как кристаллическая структура карбидов и силицидов сходна.

В присутствии азота LnSi2 при высокой температуре неустойчивы. Галогены не реагируют с LnSi2 на холоду, но при 800°взаимодействуют, образуя SiCl4 и LnCl3. Силицид PrSi2 ферромагнитен ниже 10,5°К.

Гидриды. Максимальное содержание водорода в гидридах соответствует формуле LnH3. Редкоземельные металлы взаимодействуют с водородом медленно при комнатной температуре, быстрее при более высокой температуре (250—300°), иттрий — при 400° в вакууме. Образуются красно-коричневый гидрид церия, черный гидрид лантана, блестящие, аморфные, индиго-синие гидриды неодима и празеодима, хрупкий сине-серый гидрид иттрия>YHi,6. Состав образующихся гидридов был долгое время спорным,так как количество водорода, поглощаемое редкоземельными металлами, сильно колебалось. В настоящее время считается доказанным существование LnH2 и LnH3 [88]. Теплота образования гидридов Се, La, Рг ~40—50 ккал/моль.

По химическим свойствам гидриды РЗЭ существенно отличаются друг рт друга. Гидрид церия самовоспламеняется на воздухе. Гидрид скандия практически не взаимодействует с водой и даже разбавленными кислотами [31]. Гидриды РЗЭ неустойчивы во влажном воздухе — превращаются в гидроокиси или карбонаты. Растворяются в кислотах, образуя соли:

LnH3 + ЗНС1 = LnCl3 + ЗН, Разлагаются растворами щелочей и водой:

LnH3 + ЗНаО = Ьп(ОН)й + ЗН2

Б о р и д ы LnB4 образуются при непосредственном взаимодействии бора и стружки РЗЭ при 1500° в атмосфере аргона или взаимодействием порошка бора, углерода и окислов РЗЭ при 1500—1800° в атмосфере водорода [6]. Довольно устойчивы. Теплота образования 81 ± 16 ккал/моль.

Б ор иды LnB8. Есть несколько методов получения гексаборидов, в том числе и непосредственное взаимодействие бора с РЗЭ, окисла РЗЭ с карбидом бора и др."

Ln203 -f ЗВ4С = 2LnBe 4- ЗСО

Гексабориды РЗЭ напоминают бориды щелочноземельных металлов. У них высокая твердость, они очень стабильны, окрашены обычно в синий или черный цвет. Микротвердость спеченных YB6, LaB6 и СеВ6 соответственно 3264, 2770 и 3140 кг/мм2. У них высокая температура плавления, в частности у YB6 2300°. Бориды РЗЭ химически стойки; разбавленные кислоты при комнатной температуре на них не действуют, концентрированная HNOs разъедает на холоду, H2S04 — при нагревании. Щелочи реагируют при температуре красного каления. Кислород слабо реагирует с боридами, углерод и азот на них не действуют.

В табл. 21 и 22

страница 41
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 2." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
домашняя кладовка склад аренда
курсі флористов
экосумка
курсы кройки и шитья для начинающих в москве свао вднх

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)